桂林理工大学教务处-盐道街

第３０卷第４期
２００８年０７月
武汉工程大学学报
Ｗｕｈａｎ
ｌｎｓｔ．Ｔｅｃｈ．
Ｊ．
Ｖ０１．３０Ｎｏ．４
２００８
ＪｕＬ
文章编号：１６７４—２８６９（２００８）０４一００２８一０３
４一氨基一１，２，４一三氮唑的合 成
刘安昌，刘芳，谭珍友，肖
庆，张
良
（武汉工程大学湖北省新型反应器与绿 色化学工艺重点实验室，湖ｊ匕武汉４３００７４）
摘
要：以甲酸和水合肼为原料，采用缩合一 环合两步法反应合成了４一氨基一１，２，４一三氮唑．优化影响缩合反
应和环合反应的反应条件．结果 表明缩合反应的最优条件为：行（甲酸）：超（水合肼）＝２．２：１．ｏ、缩合温度
１２０℃、缩合时 间２ｈ，在此条件下中间产物Ｎ，Ｎ一二甲酰肼的收率为９２．３％；环合反应的最优条件为：押（Ｎ，Ｎ一二甲酰肼）：ｎ（水合肼）＝１．ｏ。１．１、环合温度１６０℃，环合时间４ｈ，在此条件下４一氨基一１ ，２，４一三氮唑收率为
９５．６％，两步反应总收率８５．５％．
关键词：甲酸；水合；Ｎ， Ｎ－二甲酰；４一氨基一１，２，４一三氮唑
中图分类号：ＴＱ０３１．２文献标识码：Ａ
Ｏ< br>引言
１
１．１
实验部分
实验原料与仪器
４一氨基一１，２，４ 一三氮唑主要用作农药、医药等
方面的中间体，其衍生物可作为合成大量１，２，４一
三氮唑类 化合物的重要中间体．
合成４一氨基一１，２，４一三氮唑的主要方法有［１￣５］：
（１）甲 酸乙酯与水合肼在２００℃左右进行高温缩合
反应，排除反应生成的乙醇和水，趁热进行溶剂处理
得到，收率只有６５％～７１％，且纯度不高；（２）甲酸、
水合肼和磷酸在１６０～１８０℃反应， 收率可达９６％，
但是磷酸会残留在产物中，纯度很低；（３）甲酸与
水和肼在离子交换树脂为 催化剂中进行高温缩
合，产率为８０％～８５％，所用树脂的成本高，后处
理困难；（４）甲酸 和水合肼蒸馏除水后，在２００～
２８０℃高温缩合反应，纯度较低．经分析对比，得出
由甲酸 和水合肼制备４一氨基一１，２，４一三氮唑的反
应，实际上是由两步反应构成：一是甲酸和水合肼缩合生成Ｎ，Ｎ一二甲酰肼，二是Ｎ，Ｎ一二甲酰肼与
水合肼环合成４一氨基一１，２，４一三氮唑 ，两步反应要
求不同的工艺．本文在此基础上对工艺进行研究，
使产品纯度大大提高，收率也有 所提高，产物经重
结晶后，纯度可达到９９．６％．合成路线如图１：
０ｏ
甲酸（质量 分数０．８８），分析纯，上海试剂一厂
生产；水合肼（质量分数ｏ．８５），分析纯，中国医药
（上海）试剂化学有限公司生产；无水乙醇，分析
纯，天津市大茂化学试剂厂生产；异丙醇，分析纯，
天津市大茂化学试剂厂生产．ＣａｒＩｏＥｒｂａ一１１０６型元
素自动分析仪；ＲＹ一１熔点 仪，天津市分析仪器厂
生产．
１．２
Ｎ．Ｎ一二甲酰肼（２）的合成
在装有温 度计、机械搅拌器和回流冷凝器的
ｍＬ三口反应瓶中先加入质量分数为Ｏ．８８的
２５０
甲酸２９．８
ｇ（Ｏ．５
ｍ０１），冰浴冷却下从滴液漏斗中
缓慢滴加质量分数为Ｏ ．８５的水合肼５７．８
（１．１
ｇ
ｍ０１），控制温度在１０℃以下，缓慢升温至< br>ｍ１
１２０℃，恒温反应２ｈ，冷却至５０℃后加入１００
无水乙醇，加热至回流１ｈ后，自然冷却，放人冰箱
过夜，大量白色固体析出，抽滤，真空干燥得
４０．６
ｇ，收率９２．３％（文献［６］收率９１％）．ｍ．ｐ．：
４一氨基一１。２，４一三氮唑（１）的合 成
１５８～１６０℃．
１．３
ＨＣｏｏＨ＋ＮＨ２
。ｏ
ＮＨ２——・ ＨＣ—ＮＨ—ＮＨ—ＣＨ
２
ｌ０
在装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的
２５０
ｍＬ的四口反应瓶中先加入４４．Ｏ
ｇ（ｏ．５ｍ０１）
Ｏ
４
ＨＣ— ＮＨ—ＮＨ—ＣＨ
８
Ｎ，Ｎ一二甲酰肼，搅拌下加入８５％的水合肼
＋ＮＨ２ＮＨ２一
ｌ
３２．３５
ｇ（Ｏ．５５
ｍ０１），慢慢加热升温控制反应温度
不 超过８５℃．继续在８５℃下搅拌２
ｈ，然后逐渐
圈ｌ
Ｆｉｇ．１
４一氯基一 １．２．４一三氮唑的合成路线
提高反应温度，在２～３
ｈ下加温至１６０℃，此过
程 中，有大量的水从蒸馏装置中排出．在１６０℃下
Ｔｈｅ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｒｏａｄ ｏｆ
４一ａｍｉｎｏ－ｌ，２，４一ｔｒｉａｚｏＩｅ
收稿日期：２００８一０３一０６
作者简介：刘安昌（１９６４一），男，江西吉安人，教授，博士．研究方向：精细有机合成及药物中间体合成 ．
万方数据

第４期
刘安昌，等：４一氨基一１。２。４一三氮唑的合成
２９
保温３
ｈ后改常压蒸馏为减压蒸馏，用水泵减压使真
空度逐步提高，直至 最大压力达５５
ｋＰａ、无液体蒸
出，在此条件下继续蒸馏１ｌＬ停止蒸馏，使系统与大
气相通，室温下冷却至６０℃，大量的白色结晶固体析
出，用７５
ｍＬ异丙醇重结晶，母液浓 缩后，抽滤，真空
下干燥得４一氨基一１，２，４－三氮唑４２．１ｇ．收率９５．６％，
ｍ< br>ｐ．：８６～８８℃（文献［７］收率９４．４％，ｍ
ｐ．：８８～
８９℃）．对ＧＨ< br>Ｎ进行元素分析，计算值（质量分
数）：Ｃ
Ｏ．２８５７，Ｈ
０．０００
５，Ｎ
Ｏ．６６６
８；实测值（质量
分数）：Ｃ
０．２８５
３，Ｈ
Ｏ．０００
５，Ｎ
Ｏ．６６７１．
２结果与讨论
４一氨基一１，２， ４一三氮唑的合成工艺关键在于中
间产物Ｎ，Ｎ一二甲酰肼与水合肼的环合反应，通过
对原料配 比、反应温度、反应时间、操作技术等条
件的优化得到了比较好的结果．
２．１原料配比对产品 收率的影响
根据１．３的合成方法，改变不同用量的水合
肼，以改变原料的物质的量配比．原料 配比对产品
收率的影响如表１所示．
裹１Ｎ。Ｎ一二甲酰肼与水合肼配比对产品收率的影响ＴａｂｌｅｌＴｈｅｅｆｆｅｃｔ
ｏｆ
ｔｈｅｒａｔｉｏｏｆＮ，Ｎ—ｄｉｆｏｒｍｙｌｈ ｙｄｒａｚｉｎｅ
ａｎｄ
ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅ
ｔｏ
ｔｈｅｙｉｅｌｄ
ｏｆ４一ａｍｉｎｏ一１，
２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ
由表１可知，当 Ｎ，Ｎ一二甲酰肼与水合肼的配
比为１．Ｏ：１．１时，产品收率最高．配比较小时，会
产生单 甲酰化合物而影响收率；配比较大时，水合
肼的利用率已达到最大，收率提高不明显．
２．２反 应温度对产品收率的影响
进行环合反应时，反应温度对反应结果的影
响如表２所示，其它条件与 １．３的实验过程相同，
物料摩尔比为１．Ｏ：１．１．
表２反应温度对产品收率的影响
Ｔａｂｌｅ２
Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｔｏ
ｔｈｅ
ｙｉｅＩｄ
ｏｆ４一ａｍｉｎｏ・
１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ
由表２可知 ，控温１６０℃时，收率最高．当温
度小于１６０℃时，环合反应不完全，而且采用较低
温度， 则环合速度慢，所需反应时间就长．当温度
大于１８０℃时，能耗高，反应过程中水合肼挥发损
失大，使产品的收率下降，且产品质量也有所降
低［ｓ］．
万方数据
２．３反应时间对 产品收率的影响
本实验是高温环合反应，升温过程的反应蒸
馏时间对反应起关键性作用，充足的 蒸馏时间才
能使环合反应进行的完全，由表３可知常压蒸馏
至１６０℃反应３ｈ、减压蒸馏１< br>ｈ收率最高．
表２反应时间对产品收率的影响
Ｔａｂｌｅ３Ｔｈｅ
ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ
ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ
ｔｏ
ｔｈｅ
ｙｉｅｌｄ
ｏｆ４一ａｍｉｎ０－１，２。４一ｔｒｉａｚｏｌｅ
２．４操作技术对产品收率的影响‘９］
在实 验过程中若反应后期不进行１ｈ减压蒸
馏，反应温度达不到所需的温度，收率仅为８０．２％，
由此得出采用逐步升温的常压蒸馏和恒温的减压
蒸馏技术相结合使收率大大提高．
３
结 语
ａ．以甲酸和水合肼为起始原料，合成４一氨基一
１，２，４一三氮唑采用缩合一环合两步反 应法，可提高
产品纯度，两步总收率可达８５．５％，工艺简单，成
本低．
ｂ．环合反 应过程中，必须采用逐步升温、先常
压蒸馏后减压蒸馏的操作方式，反应温度在
１６０℃，后期 真空度逐渐升至５５
ｋＰａ，Ｎ，Ｎ一二甲
酰肼与水合肼与的摩尔配比为１．ｏ。１．１，产品 收率
可达９５．６％．
参考文献：
［１］
Ｑｕｉｎｌｉｎ
ｗ
Ｔ，Ｃａｔ器Ｄ
Ｍ
Ｃａｔａｌｙｔｉｃ
ｃｙｃｋ∞妇ｌｓａｔ疏
ｐ１１。ｃＩ ｅ鲳ｆｏｒ
ｔｈｅ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆ４－ａｍｉｎ伊４｝｝１，２，４＿ｔｒｉ ａｚｏｌｅ
ｆｒ啪
ｈｙｄ均ｚｉ腿ｈｙｄｒａｔｅ
ａｎｄ
ｅｔｈｙｌ
ｆ０珊ａｔｅ：ｕｓ，２００５１６５２４ｌ［Ｐ］．
２００４－Ｏｌ一２７．
［２］
Ｄｉｏｎｉｓｉａｓ，
Ｍａｒｔａ
ＰＴ，ＡｌａｒｃｏｎＳＨ，
ｅｔ
ａ１．< br>Ｔａｕｔｏｍｅ“ｓｍｉｎｔｈｅＳｏｌｉｄＳｔａｔｅａｎｄｉｎＳｏｌｕｔｉｏｎｏｆ
ａＳｅｒｉｅｓｏｆ
６一Ａｍｉｎｏｆｕｌｖｅｎｅ－１一ａｌｄｉｍｉｎｅｓ［Ｊ］．
Ｊｏ ｕｒｎａｌ
ｏｆ
ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，６７（５）：１４６２—１４ ７１．
［３］Ｂｏｕｒｄａｕｄｕｃｑ，Ｐ．
Ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｔｈｅ
ｐｒｅｐａ ｒａｔｉｏｎ
ｏｆ
４一
ａｍｉｎｏ－１，ｚ，４一ｔｒｉａｚｏＩｅｓ：ＥＰ，８４１ ３２８［Ｐ］．１９９８一０５一１３．
［４］
ｗｅｒｎｅｒ
Ｗ，ＤｅｐｒｅｕｘＰ．Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
ｗｉｔｈ
ｆｏｒｍｉｃ
ａｃｉｄ．
Ｐａｒｔ２．
Ｆｏｒｍｏｈｙｄｒａｚｉｄｅｓ
ｂｙａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ
ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏ ｎ
［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ。１９８０，（１ １）：３７２．
［５］
Ｇｒｉｇｏｒｙａｎ
Ｇ
Ｖ，Ａｇｂａｌｙａｎ
ｓＧ．Ｎｅｗｍｅｔｈｏｄｓ
ｆｏｒ

３０
武汉工程大学学报第３０卷< br>ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｏｆ４一ａｍｉｎ０－１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ
［Ｊ］．
ｄｅｎｓａｔｉｏｎ
２，
ｐｒｏｃｅｓｓ
ｆｏｒｔｈｅ
ｓｙｎｔｈｅ ｓｉｓ
ｏｆ４一ａｍｉｎｏ一４Ｈ一１，
ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅ
ａｎｄ< br>ｅｔｈｙｌ
Ａｒｍｙａｎｓｋｉｉ
Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋｉｉ
４７９—４８１．
ＺｈｕｒｎａＩ。１９９１，４４（７／８）：
４一ｔｒｉａｚｏＩｅ
ｆｒｏｍ
ｆｏｒｍａｔｅ：ＵＳ，２００５１６５２４１［Ｐ］．２００５一０７—２８．
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ
ｈｙｄｒａｚｉｎｅ
［６］
Ｋｏｓｔ
ＡＮ，ＧｅｎｔｓＦ．
ｄｅ ｒｉｖａｔｉｖｅｓ．
ｔｒｉａｚｏｌｅｗｉｔｈ
ＸＩＸ．
［８］
Ｄｒａｋｅ
Ｇ，ＨａｗｋｉｎｓＴ，ＢｒａｎｄＡ．Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ
ｌｏｗ＿
Ｃｏｎｄｅｎｓ ａｔｉｏｎｓｏｆ４一ａｍｉｎｏ一１，２，４一
ｚｈｕｒｎａｌ０ｂｓｈｃｈｅｉ
Ｋｈｉｍｉ ｉ，
ｍｅｌｔｉｎｇ
ｓａｌｔｓｏｆ
ｓｉｍｐｌｅ
ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ ［Ｊ］．
Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ
ｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．
ＥｘｐｌｏｓｉｖｅｓＰｙｒ ｏｔｅｃｈｎｉｃｓ，２００３，２８（４）；１７４—１８０．
１９５８，２８：２７７３・２７７９ ．
［９］
Ｄ
ＮａｓｕＲ，ｓｈｉｍｕｒａ
Ｔ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｏｆ４一ａｍｉｎｏ－１，２，４一
［７］
Ｑｕｉｎｌｉｎ，Ｗ
Ｔ，ＣａｔｅｓＭ．
Ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｙｃｌｏｃｏｎ＿
ｔｒｉａｚｏｌｅ：ＪＰ，０４３０８５８２ ［Ｐ］．１９９２—１０一３０．
Ｓｔｕｄｙ
ｏｎ
ｔｈｅ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆ
４一ａｍｉｎ０—１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌｅ
ＬＩ【，Ａｎ—ｃ＾口Ｈｇ，Ｌ Ｊ【，Ｆｎ—ｇ，弘Ｎ
（Ｈｕｂｅｉ
Ｋｅｙ
ｚＩＩｌＰ一一ｙｏＨ，ＸＪＡｏ
Ｑｆｎｇ，ＺＨＡⅣＧ
Ｌｆ口Ｈｇ
ｈｂ
ｏｆＮｏｖｅｌＲｅａｃｔｏｒａｎｄＧｒｅｅ ｎＣｈｅＩＩｌｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ
ＩＩｌｓｔｉｔｕｔｅｏｆ
Ｔｅｃｈｎ０１０９ｙ，Ｗｕｌｌａｎ
４３００７４，Ｃｈｉｍ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：４一ａ ｍｉｎｏ一１，２，４一ｔｒｉａｚｏＩｅ
ｗａｓ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ
ｆｒｏｍｆ ｏｒｍｉｃａｃｉｄａｎｄ
ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅｂｙ
ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ａｎｄ
ｃｙｃｌｏｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ．Ｏｐｔｉｍｉｚｅ
ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏ ｆｔｈｅ
ｔｗｏ—ｓｔｅｐ
ｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．
ａｃｉｄ）：” （ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅ）
＝
２．２：１。０，
Ｕｎｄｅｒ
Ｏｐ ｔｉｍａｌ
ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ：ｎ（ｆｏｒｍｉｃ
ｔｅｍｐｅｒ ａｔｕｒｅ
１２０℃，ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ
ｔｉｍｅ６
ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏ ｎ
ｈ，ｙｉｅｌｄ
ｏｆｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ
Ｎ，Ｎ—Ｄｉｆｏｒｍｙｌｈｙｄｒ ａｚｉｎｅ
ｉｓ
９２．３％；
Ｎ—ｆｏｒｍｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ）。竹（ｈｙｄｒ ａｚｉｎｅ
ｔｉｍｅ４
ｈ，ｙｉｅｌｄ
ｏｆ
ｔｗｏ
ｓｔｅｐ
Ｕｎｄｅｒｔｈｅ
ｏｐｔｉｍａｌ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆ
ｆｏｌｌｏｗｉｎｇｃｙ ｃｌｏｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ‘竹（Ｎ，
ｈｙｄｒａｔｅ）一１．０：１．１，ｃｙｃｌｏｃｏｎｄ ｅｎｓａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
１６０
℃，
ｃｙｃｌｏｃｏｎｄｅｎｓａｔ ｉｏｎ
２，
４一ｔｒｉａｚｏｌｅ
４一ａｍｉｎｏ—ｌ，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ< br>ｉｓ
ｒｅａｃｔｉｏｎｓｉｓ
９１％．
９８．６％．Ｏｖｅｒａｌｌ
ｙ ｉｅｌｄ
ｏｆ４一ａｍｉｎｏ一１，
ｆｒｏｍａｂｏｖｅ
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｏｒｍ ｉｃ
ａｃｉｄ；ｈｙｄｒａｚｉｎｅ
ｈｙｄｒａｔｅ；Ｎ，Ｎ—ｄｉｆｏｒｍｙｌｈｙｄｒａｚ ｉｎｅ；４一ａｍｉｎｏ＿１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ
本文编辑：张瑞
☆
（上接第 ２７页）
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆ
ｇｌｙｏｘｙｌｉｃ
ａｃｉｄ
ｆｒ ｏｍ
ｇｌｙｏｘａｌｂｙ
ａｉｒｏｘｉｄａｔｉｏｎ
Ｗ，ＡＮＧ
Ｑｆ一矗Ｈ口 １・２”，Ｗ，ＡＮＧ
Ｃｈ聘一ｗｅｎｌ，ＣＨＥＮ
Ｓ“一，口ｎ９１，Ｗ，ＡＮＧ’－０ｆ— ｇＨＤｌ
（１．Ｋｅｙ
ＬａｂｏｆＮｏｖｅｌＲｅａｃｔｏｒａｎｄＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｃａ ｌ
２．ｓｃｈｏｏｌｏｆ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ
Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ
４３００７４，Ｃｈｉｎａ；
ＭａｔｅｒｉａＩｓ
ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｕｈａｎ
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ
４３００７０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈ ｉｓｓｔｕｄｙ，ｂｙ
ｃｈｏｉｃｅａｎｄ
ａｉｒ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆｍ ｅｔａｌ
ｃａｔａｌｙｓｔｓ，
ｈａｓｍａｄｅｓｏｍｅ
ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｉ ｎ
ｔｈｅ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆ
ｇｌｙｏｘａｌｉｃ
ａｃｉｄｂｙ
ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆ
ｇｌｙｏｘａｌ
ｗａｓ
ｏｘｉｄａｔｉｏ ｎ．Ｔｈｅ
ｏｐｔｉｍｕｍ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ
ｏｆ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｗｅｒｅ：
ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ
８５．１％，ｙｉｅｌｄ
ｏｆ
Ｇｌｙｏ ｘｙｌｉｃ
ａｃｉｄｗａｓ
６０．２％ａｎｄ
ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ
ｏｆ< br>Ｇｌｙｏｘｙｌｉｃ
ａｃｉｄ
ｗａｓ
７０．７％；ｕｎｄｅｒ
ｐＨ１～２，ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
４３℃ａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍ ｅ２０ｈ．
１（ｅｙｗｏｒｄｓ：ｇｌｙｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ；ｇｌｙｏｘａｌ；ｃａｔａｌｙｓｔ； ａｉｒ
ｏｘｉｄａｔｉｏｎ
本文编辑：张瑞
，
万方数据