企业负责人的职责-贵州大学分数线

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取３２　ｇ水杨酸置于１　０００　ｍＬ三口瓶中，加八５００ 　ｍＬ四氯化碳，加热搅拌至水杨酸全部溶解后　
滴加次氯酸叔丁酯，滴完后继续搅拌１．５　ｈ：回收 四氯化碳，得白色湿润块状物，用水重结晶，抽滤　
后干燥，得５一氯水杨酸白色针状结晶。　
取３５　ｇ　５一氯水杨酸置于５００ｍＬ三口瓶中，加人氯苯２００ｍＬ，装上搅拌回流装置，加热溶解，　< br>冷至８０　，滴ｇｌ－－氯亚砜１８　ｍＬ，在８０～１００　加热ｌ　ｈ，再升温至１２０　保温ｌ　ｈ ，改蒸馏装置，蒸　
出末反应的二氯亚砜和氯苯约２０ｍＬ，再冷至６ｏ～８０　后加人２８　ｇ研细的 对硝基苯胺，于８０～１２０　
加热回流２　ｈ，于１５０—１６０　加热１　ｈ，蒸馏回收氯苯至近干 ，趁热倾出瓶内物于器皿中即得粗产　
品。用乙醇精制提纯即得硝苯柳胺纯品，收率为８１％。　
４　结论　
（１）用氯苯作溶剂在１个反应器内先将水杨酸通氯气生成５一氯水杨酸，然后与二氯亚砜 反应　
生成５一氯水杨酰氯，再与４一硝基苯胺反应生成硝苯柳胺，收率为９０％。该工艺不需分离中间 　
体，工艺简单，收率高，易实现工业化生产　
（２）用第二种工艺合成，虽然工艺流程较长， 收率为８１％，但此工艺合成产物纯度高达９８％，　
提纯简单，适合于该产品的精细合成。　
１，２，３一三氮唑的合成工艺　
１，２，３一三氮唑作为非常重要的中间体，广泛应用于杀菌剂、杀虫 剂和抗生素。同时，与其异构　
体１，２，一４一三氮唑一样，在高分子化工中也有重要用途。　
合成该产品的工艺虽然很多，然而工艺成熟并能工业化生产的路线却很少。现介绍用苯作溶　
剂，对甲 苯磺酰氯与水合肼配比为１：２（ｍｏ１），在６ｏ～７Ｏ　０ｃ下进行缩合反应制得对甲苯磺酰肼，收　
率为８０　６％；对甲苯磺酰肼与乙二醛以配比１：２．７（ｍｏ１）反应后，通八定量的氨气进行环合反应生 　
成１，２，３一三氮唑，收率６６　８％　
１　主要原料　
对甲苯磺酰氯，水合肼， 乙二醛，氨水，苯，甲酵，冰乙酸。　
２　合成　
２．１对甲苯磺酰肼的合成　
称取２ ０　Ｒ对甲苯磺酰氯，在５０　下溶于８０　ｍＬ苯，倒入２５０　ｍＬ三颈瓶中。三颈瓶接回流冷　
凝 管、搅拌桨及滴液漏斗。量取２０　ｍＬ水合肼于滴液漏斗中，缓慢滴加。用水浴控制反应温度在　
６０ —７０　，反应１．５　ｈ。静置过滤得白色针状晶体，５０　下烘干，水洗纯化后在室温下真空干燥　
产品的分解温度为１０５　，收率为８０．６％。　
２．２　１，２，３一三氮唑的合成　
将２ ０　ｇ对甲苯磺酰肼溶于甲醇中，再滴加到乙二醛的甲酵溶液中。滴加完毕，１５　ｍｉｎ后通入　
氨气 　控制加氨速度５０　ｍＬ／ｍｉｎ，反应温度３０～５０　，连续通氨５０　ｍｉｎ。反应混和物继续搅拌ｌ６ 　
～
１７　ｈ，用２５％甲醇的乙醚溶液稀释，过滤，将滤液浓缩后进行减压蒸馏，收集ｌｌ６ ～ｌｌ８　（４．５　
ｋＰａ）的馏分。冷却结晶，趁冷过滤即得淡黄色固体５．０　ｇ，收率为６６　 ８％。　
３　结论　
（１）以苯为分散剂，水合肼以两倍的物质的量滴加到对甲苯磺酰氯中，反 应温度控制在６ｏ一７０　
。
反应一段时间后，可制得针状的对甲苯磺酰晶体，收率为８０　６ ％　
（２）用乙醇作分散剂，将对甲苯磺肼加人到过量的乙二醛中后，再缓慢通入氨气，控制通氨速　< br>度及反应温度。反应ｌ６—１７　ｈ后，合成出１，２，３一三氮唑，经减压蒸馏可以将其分离出来，收率 为　
１　８　

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６６．８％　该工艺可获得较好 的经济效益　
一
锅法合成苯甲醛缩氨基脲　
苯甲醛缩氨基脲是一种重要的精细化工中间 体，主要用于合成医学上抗菌抗感染药物　目前　
合成工艺存在能耗大、收率低、原料成本高、污染严重 、操作不安全等缺点。现介绍采用以尿素和水　
台肼为原料合成氨基脲，不经成盐、分离、直接和苯甲醛 缩台制备产品的新工艺。该工艺操作简单，　
原料成本低，总收率高，且不产生含肼废水，有利于工业化 生产。　
ｌ　主要原料　
（Ｈ２ＮＮＨ２・Ｈ２０）＝５０％的水台肼，尿素，苯甲醛，浓盐酸 ，无水乙醇。　
２　操作　
称取【Ｅ，（Ｈ２ＮＮＨ２・Ｈ２０）＝５０％的水台肼１００　ｇ 和１２０　ｇ尿素于２５０　ｍＬ三口瓶中，搅拌，水浴加　
热至９８～１０１℃，回流３—４　ｈ后， 冷却至室温，用５ＯｍＬ浓盐酸调ｐＨ＝３—４，于１．５　ｈ内滴加苯甲　
醛与无水乙醇混合物［Ｖ（ Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ）：Ｖ（ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝８３：８３］，立即有白色沉淀生成，加毕，在室温下　
剧烈 搅拌２　ｈ，加热回流ｌ　ｈ，冷却过滤得白色针状晶体即为产品，收率为９８％　
３　结论　
以水合肼、尿素和苯甲醛为原料，一锅法台成苯甲醛缩氨基脲，即水台肼和尿素反应生成的氨　
基脲不经 成盐、分离，直接与苯甲醛进行缩台反应得产品　
最佳工艺条件为：ｎ（Ｈ２ＮＮＨ２・Ｈ２０）：ｎ（ Ｈ２ＮＣＯＮＨ２）：ｎ（Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ）＝１．０：２．０：０．８；氨基脲台成　
反应温度９８— １０１℃，反应时间３—４　ｈ；缩台反应ｐＨ＝３～４，滴加时间１．５　ｈ，室温搅拌２　ｈ，回流ｌ　ｈ，产物收率达９８％。　
邻氟苯甲腈的合成新工艺　
邻氟苯甲腈是一个重要的精细化工中 间体，它在医药、染料、农药等方面均有着广泛肘应用，但　
目前关于它的合成工艺尚属空白　现介绍以 邻甲苯胺为原料，采用四步反应台成该产品的工艺　
１　主要原料　
邻甲苯胺，浓盐酸，氯气， ＮａＮＯ２，氟硼酸，过氧化苯甲酰，乙酸钠，无水硫酸钠等。　
２　操作　
２．１邻氟甲苯的 合成　
１　０００　ｍＬ反应瓶中，加浓盐酸１６５　ｍＬ，搅拌下滴加邻甲苯胺１０７　ｇ（Ｉ　ｍｏ １）；搅拌加热至固体全　
部溶解，然后冷却至０℃，滴加１　１　ｔｏｏｌ　ＮａＮＯ２与１００ｍＬ 水的溶液，温度不超过４℃，反应结束后　
过量的ＮａＮＯ２用氨基磺酸除掉。另制备１．３　ｍｏｌ的 氟硼酸［硼酸加ｕ（氟化氢）＝４０％制得］，冷至０　
℃（留５０　ｍＬ作洗涤用），在搅拌下倒人制 好的冰冷的上述重氮盐中，充分搅拌２　ｍｉｎ后抽滤，滤饼　
分别用冷的氟硼酸５０　ｍＬ、乙醇９５ ％溶液５０　ｍＬ、乙醚（５０　ｍＬ×２）洗涤，抽干后晾干，真空干燥（不　
加热）。置通风橱中， 进行热分解，馏出物用　（ＮａＯＨ）＝１０％溶液（２０ｍＬ×２）、水（２０ｍＬ×２）洗涤，　
碳 酸钠干燥，常压蒸馏收集１１３—１１５℃的产品，得无色液体７１．５　ｇ，收率为６５％　
２．２邻 氟苯甲醛的台成　
２．２．１邻氟甲苯的氯化　
２５０　ｍＬ反应瓶中加邻氟甲醛１１０　ｇ（ １　ｍｏ１），加人０　５　ｇ过氧化苯甲酰，加热至Ｉ１０℃出现回流　
时，在５００　Ｗ白织光照下 缓缓通＾氯气，调节热源以保持微微回流，随着溶液颜色变深，沸点上升，　
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