1,2,4—三氮唑及三氮唑农用化学品
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《衣葑瞎讥》2002年第5期慝第294期
氮唑及
三氮唑农用化学品
李德江
】,2.4一三氟唑(TNZ1是一种用途极为广泛的有机化工中
马文展
见于各类文献中,这些为J.2.4-三氪唑提供了广阔的应用前景。
间体
,早在20世纪70年代,国外就大量用于药物制造中,
近期由于三唑类农用化学品,特别是三唑类杀
菌剂的迅速发
展 为】,2.4一三氟唑开辟了新的应用领域
I三氮哇的合成
}
.2.4一三氟唑为白色晶体,熔点J2O一12}℃,拂点260 ̄C,
溶于水和乙醇,本品在农药
、医药、橡胶助剂等方面有着广
泛的用途,根据制备所用的原料,1.2.4一三氟唑的合成基本上
有以下三种方法:
1}甲酰胺和水合肼怯
以甲酰胺、水合肼为原料,经脱氨、脱水
而制得的J,2.4一
三氮唑产品含量93 ,色泽为淡黄色,收率为9 J%,其化
学反
应方程式为:
2HCONH2+N2H4H2O——。 FNZ+NH +2H20
J.2
甲酸一水合肼一甲酰瞎浩
甲酸先与水合肼成盐,再与甲酰胺缩合而成,所得产品
熔点120
~12I"C,收率为95 8%,其化学反应方程式为:
HC00H+N2H4 o.—— "co
0 NH!+H20
HC00NH,NH +3 HCONH —_|卜TNZ+ H +2 H2
0+2 HC00H
1.3甲酸一氨一水合肼法
以甲酸、氨、水台肼为原料经两步反应而成
,产品含
量为95 5%,平均收率为95 4%,其化学反应方程如下:
HC00tt+
NH — HC00N ̄t
HC00NH +N 4+H20———‘ '’TNz+NH34-4H
,z0
比较上述三种合成工艺路线,甲酸一氨水合肼怯具有原
料易得、投资少、产品质量优
、收率高等优点,救工业生产
中采用此法。
2三氮哇农用化学品
近2O年来,人
们对氟杂环杀菌剂的研究异常活跃,20世
纪60年代柬,西德拜耳公司和比利时詹森公司首先报道了
1.
取代唑类衍生物的杀菌活性,70年代初,唑类化台物的高教
杀菌性 l起国际农药界
的高度重视,三氮唑农用化学品的开
发和应用得到迅建发展 三唑类化合物是重要的肉吸性杀菌 剂,并已开发出几十种产品;1990年三唑类杀菌剂占杀菌剂
1O%。此外,三唑类植物生长调
节剂、杀虫剂、杀螨剂也散
2.I 几种重要的三唑类杀菌剂
2.I.J三唑酮和三唑醇
三唑酮是一种高效内吸性杀菌剂,可用来防治小麦 玉
米等作物的痛虫害。采用相转移催化的
方法,三唑酮的收率
可达到80%以上。如果将三唑酮的碳基还原成羟基即为三畦
醇,三唑
醇对多种病菌活性更高,保护性更为突出。
2.1.2烯唑酮与烯唑醇
烯唑酮是近年开发出
来帕高生物活性化台物,可直接用作杀
菌剂,植物生长调节剂和除草剂。它经NaB}I4还原后制得
烯唑
醇,烯唑醇是一种高效、广谱、内吸性杀菌剂和植物生长调节剂。
2.}.3三唑磷
三唑磷是一种光谱、高效的有机磷杀虫、杀螨剂。对危
害粮食、棉花、蔬菜、果村等作物的害
虫如螟虫、棉铃虫.
蚜虫等都有很好的防治效果 它的合成是由1一苯基.3.羟基
・1 2.4一三唑在碱性介质中和催化和存在下与0.0・二乙基硫代
磷酰氯(简称乙基舒化物)
反应制得。
2.2其它三唑类杀菌剂
在过去的几年内,国外一些公司开发出了许多三唑类杀
苗剂新品种 如薨国的b内门公司开发的己唑醇;瑞士山道
士公司开发的环唑醇;美国罗姆
哈斯公司开发的腈菌唑;西
德拜耳公司开发的戊畦醇;瑞士汽巴一嘉基公司的恶醚唑;法
国
罗纳普朗克公司的呋醚唑;日本北兴化学公司开发的酰胺
唑,以及Agdmont研究中心合成的氟醚
唑等。
2.3三唑类植物生长调节剂
英国b内门开发的多效唑是一种兼有杀苗作用的植物生
长廷缓剂,具有延缓植物生长、缩短节问、防倒伏、控制果
村长势、促进发芽、增加果实产
量等效果。日本住友公司开
发的烯效唑属植物生长延缓剂,甩量仅为多效唑的1/10。西
德巴斯夫的BASII]W(缩株唑)用于油菜和其它作物,能控高,
防倒伏 南开大学元索有机化学
研究所合成了22个新类型化
合物,泼类化合物具有一定的杀苗活性和植物生长调节活性。
华中师范大学化学系合成了几十个5-氨基一1.2,4-三氪唑.3.教
酸、2・氨基一5一琉基.
1.3.4-噻二唑和5一氨基四唑的Schif碱新化
合物,该类化合物具有高的细胞分裂活性和优
异的生根性能。
3结束语
鉴于三唑类杀菌剂 抗真菌剂,植物活性激寨舶重要性
和目前的发展动态,一些高效的、新型的三唑类化合物将得
到迅速开发和应用。