新年短信-小学三年级手抄报

ＮＯＮＦＥＲＲ０ＵＳ　ＭＥＴＡＬＳ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ　
ｄｏｉ：１０．３９ ６９￣．ｉｓｓｎ．２０９５—１７４４．２０１４．０５．００５　
新型萃取剂（２，３一二甲基丁基 ）　
（２，４，４　一三甲基戊基）次膦酸（ＩＮＥＴ一３）　
的合成及其萃取重稀土的性能　
豳陈广１，２王俊莲２，３张覃　徐盛明　李林艳：　
１．贵州大学矿业学院贵阳５５０００３ ；　
２．清华大学核能与新能源技术研究院北京１０００８４；　
３．北京科技大学土木与环境 工程学院北京１０００８３　
摘要：非对称二烷基次膦酸可以通过分别调节两个烷基链的结构对其空间位 阻和电子效应进行精细　
的调控，在对称二烷基次膦酸（Ｒ　Ｒ２ＰＯＯＨ，Ｒ　＝Ｒ２）萃取重稀土的 构效关系研究基础上，设计新型非对称　
二烷基次膦酸化合物（２，３一二甲基丁基）（２，４，４　． 三甲基戊基）次膦酸。以次磷酸钠为磷源，利用其与２，３．　
二甲基．１．丁烯的自由基加成反应先合 成单（２，３．二甲基丁基）次膦酸中间体，继而使其与二异丁烯继　
续发生自由基加成反应，实现了（ ２，３．二甲基丁基）（２，４，４　．三甲基戊基）次膦酸的合成。研究该新型萃取　
剂对重稀土的萃 取性能，并与Ｐ５０７和Ｃｙａｎｅｘ　２７２进行对比。　
关键词：非对称二烷基次膦酸；新型萃取剂 ；合成；重稀土；萃取性能　
中图分类号：ＴＦ８０２．４；ＴＦ８４５　文献标志码：Ａ　文章编号： ２０９５—１７４４（２０１４）０５．００２９．０３　
二烷基次膦酸是湿法冶金中重要的萃取剂，被 广泛　
用来提取分离有色金属离子、稀贵金属离子及稀土离子　
基丁基）　ＨＹＹ一９（Ｒ＝正 己基）＞ＨＹＹ一３（Ｒ＝３，３　一二甲基丁　
基）＞ＨＹＹ一２　ｆＲ＿２，３一二甲基丁基）＞Ｈ ＹＹ一１１　ｆＲ＝环己基）＞　
等［１－２］，其中应用较为广泛的为美国氰特公司生产的Ｃｙａｎｅ ｘ　
２７２［主要成分为－（２，４，４ｔ一三甲基戊基）次膦酸］。Ｃｙａｎｅｘ　
ＨＹＹ一 １（Ｒ＝２，４，４　一三甲基戊基）＞ＨＹＹ－８（Ｒ＝１一甲基丁基）旧。　
若将萃取能力较强的二 烷基次膦酸与萃取能力较弱的支　
链较多的分子结构相结合，有望合成萃取能力介于两者　
之间 、综合性能优良的新型萃取剂。考虑到ＨＹＹ．５、　
ＨＹＹ一７、ＨＹＹ一９和ＨＹＹ．３萃取能力太 强，而ＨＹＹ．１１在　
非极性溶剂中的溶解度ｑｔ￣ｄ，，ＨＹＹ．８萃取能力又太弱，将　
ＨＹＹ．２和ＨＹＹ．１的分子结构进行结合，合成新型非对称　
基金项目：国家自然科学基金资助项目 （２１３０１１０４）；国家重　
点基础研究发展计划项目（２０１２ＣＢＡ０１２０１）；中国　博士后科学基金项目（２０１２Ｍ５１０４３３）　
收稿日期：２０ｌ４．Ｏ４—０８　
２ ７２的酸性较目前工业上常用的萃取剂Ｐ５０７弱，选择性　
较好，反萃酸度低，对相邻稀土离子的平均 分离系数（８　）　
为３．２４［　，高于Ｐ５０７　＝３．０４）［４１，且降低了重稀土离子的　< br>反萃酸度。然而，Ｃｙａｎｅｘ２７２在实际应用中尚存在一些问　
题，如在萃取过程中易产生乳 化现象，萃取饱和容量低，　
对某些稀土元素的分离系数仍然较低，综合性能尚不能　
胜过Ｐ５ ０７ｔ　。因此，新型高效有机膦酸类萃取剂的研发一　
直受到关注。　
空间位阻和电子效应是 影响二烷基次膦酸萃取分离　
性能的重要因素，非对称二烷基次膦酸可以通过分别调　
节两个烷 基链的结构对其空间位阻和电子效应进行精细　
的调控。对称二烷基次膦酸（Ｒ２ＰＯＯＨ）萃取重稀土 的能力　
按照如下顺序递减：ＨＹＹ一５ｆＲ＝正戊基）　ＨＹＹ一７（Ｒ＝３一甲　
作者简介 ：陈广（１９８８一），男，四川德阳人，硕士研究生，主要　
从事难选矿选矿和资源综合利用等方面的 研究。　
联系人：王俊莲（１９８１一），女，河北廊坊人，讲师，博士，主要　
从事选冶药剂 合成和复杂矿浮选分离等方面的　
研究。　
有色金属工程２０１４年第４卷第５期２９