广东轻工-常青藤盟校

万方数据　

２０２
青岛化工学院学报
第２１卷
或六元杂环，各种类型的饱和或不饱和的烷基、
酯、酮等官能团或桥苄基所取代。这种结构甚至
可进一步改变，以至于中心碳原子不再带有芳香
基。这类化合物的生物活性极高，以后就被开发
成最具代表性的内吸性杀菌剂三唑酮和三唑醇等
系列优秀品种Ｉ
２‘＇２２
类化合物以 供筛选，不少化合物都具有良好的杀
菌和植物生长漏节作用。其中绝大多数为ｌ，２，４
一三氮 唑类化合物，已商品化的三唑类杀菌刺和
开发公司见表１。
２．１手性特征的应用
随着 对三唑类化合物的深入研究，以及环境
学家提出越来越多的限制，新化台物的开发过程
愈来愈困 难，投资增加（＞１亿美元），周期延长
（＞１０年），风险更大【”Ｊ。在此形势下，遍及世界
各地的农药研究集团都在积极筹划和开发新的技
术，以应付明天的农业需要。
对三唑类化合物 的手性特征进行研究，以合
成生物活性更高的单种异构体，是近年来出现的
一种新技术。大多数 对映异构体是以外消旋混合
物的形式生产和使用，然而，当它们参与生化反应
和作用于受体时， 在于性异构体之间会显示出差
异。在某些情况下，两种异构体之间的活性差别
不大，而有时会差 别很大、二…。
Ｊ。在实践中，人们发现，有些
三唑类化合物不仅具有杀菌活性，同时对植物生
长有一定的调节活性。Ｂｊｃｈｅｌ等人首先报道了具
有植物生长活胜的三唑类化台物，在含Ｏ ．０５％时
可使豆类增产４０％。ｊ唑衍生物植物生长调节
活性的发现使该类杀菌剂的研究更加 活跃，各大
公司先后开发并相继推出高效植物生长延缓剂
ＰＰ３３３…Ｊ，植物生长抑制剂“抑 芽唑…＿＇’等三唑化
合物。这类化合物在植物生长调节方面所表现出
的特异性能，为植物生长 调节剂的研究开辟了新
的领域。
２开发现状
到目前为止，人们已经合成了数以万计的唑
表１商品化三唑类杀菌剂和开发公司
三唑酮是第一个商品化具有手性碳的杀菌
剂，研究 结果表明，ｊ唑酮的两个对映体在杀菌性
能上没有区别，而三唑酮经还原所得的三唑醇有
高度的 立体选择性。酮基被还原后又增加一个手
性碳原子，其四个光学异构体的活性不一样，活性
最高 的是ｌＳ，Ｒ；其次是ｌＲ２ｓ；１Ｒ２Ｒ、ｌＳ２ｓ异构
体的活性比ｌＳ２Ｒ低７０倍。如果比较一下 三唑
酮和多效唑及ＤｉｃｌｏⅢｒ一）Ｉ，就会发现当Ｏ一被
一ｃＨ２
取代后，多效唑 和ＤｉｃｌｏｓｕｔＩａｚ。１的立体选
择性发生了显著的变化，々三唑醇相反，后两者的
ＴＲ ２Ｒ异构体呈现的活性最高，其次才是１ｓ２ｓ异
构体【２”，见表２。在多效唑中，２Ｒ３Ｒ一异构体 只
表现出杀菌活性．而２Ｓ３ｓ只表现出植物牛长调
节作用，在Ｄｉｃｌｏｓｕｒ蝴】中，２Ｒ ３Ｒ的抑菌活性大
于２ｓ３Ｓ。
万方数据　

第３期
表２
许良忠等：合１，２，４一三氮唑类杀菌剂的研究进展
２０３
异
利用不对称试剂是进 行不对称合成的重要方
差性择选体立的㈣・和唑效多、醇唑三
法。日本住友公司报道了采用改性 四氢铝锂和硼
氧化钠进行不对称还原Ｓ一３３０７与Ｓ一３３０８［圳。
Ｆｉｔ）
＝麦 ＝扣一Ｐｒ，（吉厄ｔ√－日０）７
‘１４’
式中：ｅｒ，为误差函数，并且返混程度较小时， 一；
＝口ｊ，口＝１
舡２（星）＝瓦２
（１５）
因此，通过实验利用（８）式 可求得。；，进而求得
ｄ；，再用（１４）式可求得扩散系数Ｄｆ与ｎ见图８。
配用所剂试性改 着随而。高极率收的体构异学光
高光学收率的Ｒ体或ｓ体。这在立体自择合成
体的氨基醇的旋光 性不同，烯唑醇还原后可得到
＿：＝三唑类化合物上是～荤点霉墒撵。
巢蔫蛩嚯霉誊鼙霪扩甏焉 孑；ｔ一蠢囊甄料曼
鬻罐嘻薹謇鬟；辇￡一¨ｉ目《矗ｉ—ｇｉ０§辇后砸际
韧港襄÷葡～葭薹 墨结矍亨０■三≥ｊ萼■ｏ蔓乏
≥ｊ二掌ｊ
÷耋≥≤≥≥≤■■ｊ■一ｔ葶・主鲁，；
ｊ；＝王；二三；■＝主耋；三耋薹专誊ｊ≥爹荛墓
喜薹亭蔓童薹芝善｝：瓦’移一云
¨纠磊Ｃ，。＝；ｚ，ｚ＝：．瓦１＝呈是表征流体
的无因次群，称返混准数。若在返混程
万　
情况下，进行阶跃实验可得：
方数据
在换热设汁中的应用实例：
设：（１）换 热器一侧为活塞流模型，另一侧为
国９活塞流扩敏模型
Ｄ，。老＋Ｋ（，＋ｄｅ：ｔ
ｄ ｚ）（１６）
（ｊ。Ｃｐ，（￡一ｆ。）＝Ｇ１１Ｃｐｌ、（丁一Ｔ。）（１７）
Ｔ＝（ｔ一｝ 。、）／Ｒ。｝ＴⅢ
（１８）
ｕ宝＋蔗舞∽秽ｌ＝
（１９）
”“
轴向 扩散模型，计算示意见图９。
％佃＠吲Ｓｔ小麓１≯２
对０一ｚ段作热量衡算：
设Ｒ。 ＝ＧｈＣｐｈ／Ｇ。Ｃｐ。，则（１７）式化为：
将（１８）代人（１６），整理得：
其中ｃ：
卸∥ｄ２１
Ｐ。唧。．丢删“”Ｒ“’
—上牢～（１，。。一誓）
返混大小< br>度较小的

万　方数据

第３期
［８】ｃ¨ｂａＭ． ｃｈ锄ｕａｌ【ＥＡｊ
许良忠等：含１，２，４一三氮唑类杀菌剂的研究进展
Ａｇｒ”Ｆｏｏｄ ｃ｝脚．１９７８．２６：５７３
加出ｃｈｄ
Ｋ
Ｈ，吐址．Ａ皿ａｍ
Ｆｏ艘ｈ ｕｎｇ（Ｄｎ璀Ｒ㈣ｈ），
ｓｃｌ．１９８４．１５（２、：１５８
［９］杨华富等麦角甾醇生 物台成抑制剂分子｛殳计的研究进展
［Ｊ］农药译丛．１９９６，（１）：２１
［１０］李煜永 等多效唑新合成方法的研究［Ｊ］．农药，１９９４。
（４）：１９
１９７２．２２：１２６０
蹦ｄｗ抽ＢＣ，Ⅵ麒１ｎＳＴＥ胁ｔｌｃ
ＹⅢｉ
Ｆｕｎａｋｌ，ｅｔ—Ｊ
Ｐ吼 ｔｏ出，１９８４，（９）：２２９
ＫｄｌｅｙＲ
ａＩ
Ｄ．Ｊ吣Ａ
Ｌ¨Ｐｌ研 。叫ｈ。ｂ盯，１９８１．７１．７３７
１９８】，７１：７３７
［１１］
Ｋｌａｕ宴 Ｌｕｒｓｓ∞，ｅｔ
Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ
Ｓｃｌ，１９８７．１９：１４３
Ｇ喇ｄＴＶ ，吼ｄ，Ｐ斟１ｃ
ｓｃｉ
ｎ鸵玛Ｍ＂
丛，１９８８．１０（３】：１９
ｎ２］ ＦｕｎａｋＩＹ，ｅｔｄ
［１３］杜英娟等
（１）：４８
Ｇｅｒ
ｏｆ｛∞．１ ９７９，（２）：８３８
高驻侠译．唑类内吸性杀菌剂的台成打法！】ｊ农药浮
国外乐菌剂的发 展近况【Ｊ］．农药，１９８９，２８
拍＂
ＳＬ，ｃｃｈｃＷＰｆＩａｎ钾ｒＮｈｕｕ—Ｎ舯１ １ｒ．】９７７，３０：５５
刘长令等．国外农药开发现状与巾间悼请求［Ｊ］农药，
１９９６ ．３５（１０）：３２
［１４］Ｅｔｏ
Ｍ（蛔ｌｃ
ａ以Ｂｂ【蜱ｃａｌ
ｃｈ∞ １ｉⅢｒｙ：［ｍｍｍｐｂｐｈ。ｎＨ
ｓ
ｏｆ
Ａ：ｃＲｃ
Ｉ）ｒｃｓｓ，１９ ７４
Ｔｈｅ
Ｐ曲ｔ删ｃｌ皓［Ｍ］．ｃｋｒｅｄａｎｄ．ｕ
［１５］Ｆ鸭ｔ
ｃ ，日ｄ
ｃｈ曲ｕ缸ｒｙ
ｏｒｇ蚴ＰｂｐｋｎＢ［Ｍ］
勰凹∞
王洁译于性农药的 前景‘Ｊ’农药译丛，１９９６，ｆ４
ｌ沁ｌｌａｒＷ
Ｐ嘟ｌｃ
Ｓｃｌ．１９８７，１ ８：１２９
Ｊ：８
＿’～
＆ｒｌｌｎ：Ｓｐ丌嘴ｅｒ
Ｖｅｎａｇ，１９７３< br>【１６］程华译．Ｎ一取代唑类杀菌剂的化学［Ｊ］．农药洋丛，１９８４，
６（３）：２６工洁译瓤型不对称还原剂的玎．：‘Ｊ应州［Ｊ］．农药译丛．
１９９０，（１２）．１８
【１７］张玉菊，Ｎ取代唑类乐菌剂的化学结构及台成展望［Ｊ］
农药．１９８６，（５）：３８
［１８］张育蔷泽具生物话性的有机硅化合物一含硅的二唑类
杀菌剂［Ｊ］农药译丛．１９８８，（３ ）：１５
ｎ
李煜永等
（１）：２９
除草剂地乐胺的毒性研究．Ｊｊ农曲．１９ 叭｝，
皿
土笃佑等农药多残留系统分析（Ｉ）…农药多赡田系统
分析的进展［Ｊ］农药 ，１９８５．（５）：９
［１９］Ｇ甜ｅ枷Ｅ
Ｆ，Ｈ
ａｌ
Ｊ
Ｍｄｃｈ帅，１９６９．１２：７８４
”
Ｃ。ａＩｈｇｈ
Ｒ（、，“ａ】ＰｌａｎｔＰ ｈｙｓｌｃａ】，１９７８，６２：５７ｌ
Ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｏｆ
１，２，４，－Ｔｒ ｉａｚｏｌｅ
Ｆ哪ｇｉｃｉｄｅｓ
Ｔ）ｅｐ咖ｅｍ
ｘＵ
Ｌ记ｎ沓Ｌｌｔｏｎｇ ，ＬＩ
ＨＨ¨ｉｎｇ，ｚＨＡＮＧ
ｓｌｍ－ｓｈｅｎｇ
ｏｆ
ＡｐｐＩｉｅｄ< br>Ｃｈ训哪，ｑｌ唯山ＩｎｓｔＩｔｕｔｅ
０ｆ
ｃｈ咖Ｉｄ
ｋｈｍｂ村，Ｑｍｇｄ Ⅲ）２６６ｃ】４２）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：１、ｅ
ｐｒｏｇ。ｅｓｓ
０ｆ
ｆｕ ｒｌｇｉｃｉｄｅ
ｏｆ
ｌ，２，４一ｔｒｉａｚ０１ｅ
ｄｅｒｉＶａｔｉＶｅｓ
ｊｓ
ｒｅＶｉｅｗｅｄ
ｗｉｔｈ３３ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓｃｉｔｃｄ
１ｈｅ
ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ
ｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｔ九蛇ｔｕｒｅａｎｄｔｈｅ
ｒｅｌａｔ ｉｖｅａｃｔｉｖｉｔｉｅＳ
ｉｓ
ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ａｎｄ
ｔｈｅ
ａｐ< br>ｔｌｅｄｓｕｂｓｔａｌｌｃｅＳｉｓｓｕｒｒｌｍａｒｉｚｅｄ
ｔ。ｇｅｔｈｅｒ
ｗｉ ｔｈ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｏｆｔｈｅ
ｔｊ
９∞１ｅ
ｓｕｇｇｅｓｔｉ ｏｎｓ
０ｆ
ｄｅＶｅＩ（）ｐｍｅｎｔ
Ｗｏｒｄｓ：ｌ，２，４耵ｉａ７。１ｅ；ｆｕ ｎｇｉｃｉｄｅ；ｄｅｖｅｌ叩ｍｅｎｔ；ｒｅｖｉｅｗ
万
Ｋｅｙ
　方数据