美的瞬间作文-四年级观察作文

第２９卷第９期　王伯周等：３，５一二氨基一１，２，４－三唑的合成与表征　５６３　
化学试剂，２００７，２９（９），５６３～５６５　
３，５一二氨基一１，２，４一三唑的合成与表 征　
王伯周　，贾思媛，王锡杰，张海昊，刘愆　
（西安近代化学研究所，陕西西安７１００６ ５）　
摘要：以８０％水合肼与３７％浓盐酸为起始原料得到二盐酸肼，然后在水中与二氰二胺缩合环化 合成了标题化合物，收率　
８９％，精制后纯度达到９９％以上，ＩＴＩ．Ｐ．２０８～２１０℃。合成 的最佳反应条件为：温度４８～５０℃，反应时间２　ｈ，二氰二胺与　
二盐酸肼最佳料比为１：１．１ ，ｐＨ控制在１０．４～１０．８。并利用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱、质谱等分析手段对其结　
构进行ｒ表征。　
关键词：有机化学；３，５一二氨基一１，２，４－三唑；ＤＡＴ；合成　
中图分类号：０６２３．６２６　文献标识码：Ａ　文章编号：０２５８—３２８３（２００７）０９．０５６３ —０３　
３，５．二氨基．１，２，４－三唑（ＤＡＴ）是一种重要的　
２０１０型高效液相色 谱仪。　
二氰二胺、甲醇、８０％水合肼、氢氧化钠、异丙　
醇均为分析纯。　
１．２ 　合成步骤　
１．２．１　二盐酸肼的合成　
精细化工中间体，可用于医药、杀菌剂、农药、消 毒　
剂和染发剂等物质的生产制取，还可以和过渡金　
属配位形成感光材料　１ｊ。ＤＡＴ也是 一种重要的炸　
药中间体，可合成５．氨基．３．硝基．１，２，４－三唑　２ｊ、　
４，６． 双（５．氨基．３．硝基．１Ｈ．１，２，４－三唑．１．基）．５．硝　
基嘧啶、３，６．双（５．氨 基．３．硝基．１Ｈ．１，２，４－三唑．１．　
在装有温度计、电动搅拌器的三口瓶中加入　
６０　ｇ（Ｏ．９６　ｍｏ１）８０％水合肼和１１０　ｍＬ无水乙醇，　
冰水浴冷却后搅拌下缓慢滴加 １８８．２　ｍＬ　３７％浓　
盐酸，常温下继续反应２　ｈ。浓缩反应液得到二盐　
基）．１ ，２，４，５．四嗪等耐热炸药　３ｊ。　
Ｆｒａｎｋｅｌ等　４　Ｊ报道了以Ｂａ［ＮＣ（ＣＮ）２］ ２和　
ＮＨ　ＮＨ　・Ｈ２Ｏ进行反应合成ＤＡＴ，收率为８１．３％。　
该合成方法存在着原 料不易获得、价格昂贵的缺　
点；Ｊｏｈｎ等Ｅ５］报道了二氰二胺和一盐酸肼为原料，　
酸肼 白色固体９８．８　ｇ，收率９８％。ｉｎ．Ｐ．１９８～　
２００℃，纯度为９９％（液相色谱）。　
１．２．２　３，５．二氨基．１，２，４．三唑的合成　
在装有温度计和电动搅拌器的三口瓶 中加入　
１０　ｇ（Ｏ．１１８　ｍｏ１）二氰二胺，１３．８　ｇ（Ｏ．１３０　ｍｏ１）二盐　酸肼和３０　ｍＬ水，开动搅拌，升温至４８～５０℃反　
在醇中加热合成ＤＡＴ。该法原料易得， 反应条件　
温和，但反应收率较低。为了克服上述缺点，本文　
参照文献［５］的合成方法，用 二氰二胺和二盐酸肼　
在水中按下列合成路线进行反应得到白色固体　
ＤＡＴ，收率为８９％， 精制后纯度达到９９％以上。采　
用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱、质谱等对　
ＤＡＴ进 行了结构表征。该合成方法操作简单、收　
率较高，后处理容易，具有工业化应用前景。　
ＮＨ ２ＮＨ２‘Ｈ２Ｏ＋ＨＣ１一
Ｎ
Ｈ
¨
＋２　２‘—　
ＮＨ　ＣＮＨＣ Ｎ＋ＮＨ：ＮＨ　．２ＨＣ１　
２　
应２　ｈ。反应完毕，加入氢氧化钠调节ｐＨ至１０．５　
左右，同时产生大量的氨气。浓缩除去水，加入甲　
醇分批提取固体　合并提取液，浓缩得到白 色固　
体１０．３　ｇ，收率８９％。用异丙醇精制后，ｉｎ．Ｐ．　
２０８～２１０℃，纯度 为９９％（液相色谱）。ＦＴ．ＩＲ光　
谱（ＫＢｒ压片），　，ｃｍ一：３　４００，３　３１２，３ 　１１８（　ＮＨ‘）；　
ＮＨ２ＮＨ２‘２ＨＣ１　
一
Ｈ２Ｎ　
‘　
—　
＿ＨｃＪ＋ＮＨ４ｃｌ　
“州　ｕ　
ＮＨ２　
３　２３６（　ＮＨ）； １　６２６（　ＮＨ）。元素分析，ｃ２Ｎ５　Ｈ５，实测　
值（计算值），％：Ｃ　２４．３６（２４ ．２４）；Ｎ　６８．０８　
（７０．７０）；Ｈ　５．０１（５．０５）。　ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ ６），　：　
１０．６９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；５．１０（ｓ，４Ｈ，ＮＨ２）。”ＣＮＭＲ　
（ＤＭＳＯ．ｄ６），　：１５８．７６。ＭＳ，ｍ／ｚ：９９（Ｍ　）。　
Ｈ　Ｈ　
Ｈ２Ｎ＼ 　／Ｎ＼
＿Ｈｃｌ＋ＮａＯＨ　
，　
Ｈ２Ｎ　
Ｎ—　
ＮＨ２　
ＤＡＴ　
Ｎ—　
ＮＨ２　
１实验部分　
１．１　主要仪器与试剂　
收稿日期：２００７．０２．０２　
基金项目：“十一五”兵器预研支撑基金项目（４０４０６０２０３ ０２）。　
德国Ｂｒｕｋｅｒ　６０ＳＸＲ型傅里叶变换红外光谱　
仪；美国ＰＥ．２４００型 元素分析仪；日本岛津Ｇｃ－　
作者简介：王伯周（１９６７．），男，陕西横山人，博士生，高级工　
程师，从事有机合成研究。　

５６４　化学试剂　２００７年９月　
２ 结果与讨论　
并胍唑产生，使产物杂质增加，影响反应收率［　；　
二盐酸肼过量，可以抑制上 述副反应发生，但是二　
盐酸肼过量显著时，后处理发生困难。二氰二胺　
２．１　缩合环化反 应机理探讨　
肼盐和二氰二胺发生亲核加成，然后进行脱　
氨、环合、重排反应。　
Ｈ
Ｈ　
２
Ｎ～
。
ｌ
＼
Ｈ　
ＮＨ－－ｃ
ＬＮ
Ｈ
　
：加成　
Ｎ　Ｎ　
＼　
Ｈ　
～一、、　 ＿　Ｎ　Ｃ　Ｈ　一　
盒．　
Ｈ：Ｎ　
ＮＨ　．
Ｈ　
Ｎ号　
丢／　
：
ＮＨ　
Ｈ　Ｈ　
２．２　ＤＡＴ合成研究　
２．２．１　反 应温度的选择　
以水作为反应介质，盐酸肼和二氰二胺为原　
料合成３，５一二氨基．１，２， ４－三唑的反应很容易进　
行。反应过程会产生大量的反应热，因此一旦加　
热引发反应，自身 产生的热量很容易使体系温度　
升高。当温度控制在８０—１００℃时，反应在几分　
钟内即可 完成；当温度控制在４０℃时，需要延长　
到４　ｈ左右反应才能完全＿６ｊ。反应温度过高会导　致盐酸肼分解，降低反应收率；反应温度低，使反　
应时间延长。综合考虑，适宜反应温度为４８～ ５０℃。　
２．２．２　反应时间的选择　
反应时间对ＤＡＴ收率和外观有一定的影响。　反应温度为４８～５０℃，不同反应时间对产物外　
观、收率与熔点的影响见表１。　
表１ 　反应时间对产物的影响　
Ｔａｂ．１　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　 ｏｎ　ｙｉｅｌｄ　
从上表可以看出，反应时间为１．５　ｈ时，得到　
的固体熔点偏低，收率 也较低；反应时间为２　ｈ　
时，产物熔点较高、收率也较高；反应时间延长至　
３　ｈ时，产 品颜色发黄，收率降低。因此，最佳反应　
时间为２　ｈ。　
２．２．３　反应料比的选择　< br>表２　反应料比对产物的影响　
Ｔａｂ・２　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ 　ｏｆ　ｉｎｉｔｉａｌ　ｓｕｂｓｔａｎｃｅ　ｏｎ　ｙｉｅｌｄ　
注：料比为ｎ（Ｚ氰二胺）：ｎ（ 二盐酸胼）。　
反应料比是影响反应收率的关键因素。在相　
同的反应条件下，二氰二胺过量时 ，有副产物胍唑　
与二盐酸肼不同料比对反应的影响见表２。　
从上表中可以看出：二氰二胺与 二盐酸肼最　
佳料比为１：１．１。　
２．２．４　ｐＨ条件的选择　
ｐＨ对反应有着 重要的影响，碱性过高和碱性　
过低都对反应不利。体系不同ｐＨ对反应的影响　
见表３。　< br>表３　ｐＨ对反应的影响　
Ｔａｂ．３　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐＨ　ｏｎ　ｙｉｅｌｄ 　
产品颜色　白色固体白色固体白色固体黄色油状黄色油状　
收率／％　８２　８６　８８　一 　一　
ｍ．Ｐ．／℃　１４０—１７０　１９６—１９８　１９６—１９８　一　一　
从表３可 以看出，ｐＨ＜１０时，产物熔点偏低，　
１７０℃时开始分解，ｐＨ＞１１．５时，产物的颜色有点　
发红，有时为黄色油状粘稠的液体；ｐＨ高达１３　
时，油状物颜色加深，不能固化，向油状物 中加入　
少量甲醇，有小量白色固体析出。多次实验表明，　
ｐＨ控制在１０．４—１０．８之 间时，所得产物的外观　
和收率最好。　
参考文献：　
［１　Ｊ　ＨＩＳＫＥＹ　Ｍ， ＧＯＬＤＭＡＮ　Ｎ，ＳＴＩＮＥ　Ｊ．Ｈｉｇｈ－ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ　
ｍａｔｅ ｒｉａｌｓ　ｄｅｒｉｖｅｒ　ｆｏｒｍ　ａｚｏｔｅｔｒａｚｏｌａｔｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｎｅｒｇ．Ｍａｔｅｒ ．，　
１９９８，１６（２）：ｌｌ９一ｌ２７．　
［２］王锡杰，贾思媛，王伯周，等．５一 氨基一３．硝基一ｌ，２，４一三唑　
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４３９—４４０．　
【３　Ｊ　ＹＬＥＥ　Ｋ，ＳＴＯＲＭ　Ｃ　Ｂ．Ａｎ　ｉｍｐ ｒｏｖｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　５一ａｍｉｎｏ－３一　
ｎｉｔｏｒ一１Ｈ一１，２，４・ｔ ｒｉａｚｏｌｅ（ＡＮＴＡ），ａ　ｕｓｅｆｕｌ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　
ｐｒ ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ｈｉｇｈ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｎｅｒ ｇ．　
Ｍａｔｅｒ．，１９９９，９：４１１—４２８．　
［４］ＦＲＡＮＫＥＬ　Ｍ　Ｂ，Ｂ ＵＲＮＳ　Ｅ　Ａ，ＢｕＴＬＥＲ　Ｊ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｒｉｖａ—　
ｒｉｖｅｓ　ｏｆ　ｄｉｃ ｙａｎａｍｉｄｅ【Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６３，２８（９）：　
２　４２８．２　４３ １．　
１５　ＪＪＯＨＮ　Ｊ，ＳＴＡＭＦＯＲＤ　Ｒ．ＫＡＩＳＥＲ　Ｄ　Ｗ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ ｎ　ｏｆ　ｇｕａｎａ—　
ｚｏｌｅ：ＵＳ，２　６４８　６７１［Ｐ］．１９９５．０８一ｌ１．　< br>Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　３，５－ｄｉａｍｉｎｏ．１ ，２
，
４－ｔｒｉａｚｏｌｅ　
ＷＡＮＧ　Ｂｏ—ｚｈｏｕ　，ＪＩＡ　Ｓｉ－ｙｕａ ｎ，ＷＡＮＧ　Ｘｉ－ｊｉｅ，ＺＨＡＮＧ　ｔｔａｉ－ｈａｏ，　
ＬＩＵ　Ｑｉａｎ（ｘｉ　ａｎ　Ｍ ｏｄｅｍ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ．Ｘｉ　ａｎ　
７１００６５ ，Ｃｈｉｎａ），Ｈｕａｘｕｅ　Ｓｈｉｊｉ，２００７，２９（９），５６３～５６５　
Ａｂｓｔｒａ ｃｔ：Ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ 　ｒｅａｃ一　

第２９卷第９期　
ｔｉｏｎ　ｏｆ　８０％
王伯周等： ３，５－二氨基一１，２，４－三唑的合成与表征　５６５　
ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　ｈｙｄｒａｔｅ　ｗ ｉｔｈ　３７％ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ．３．５一　
ｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ． Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　
ｏｐｔｉｍａｌ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｓｐｅｃｉｉｅｄ　ａ　ｒｆｅａｃｔｉｏｎ　 ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｆ　
４８～５０　ｏＣ，ａ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　２　ｈ ．ａ　ｒａｔｉｏ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｃｙａｎｏｇｕａｎｉ—　
Ｄｉａｍｉｎｏ－１，２，４一ｔｒｉ ａｚｏｌｅ（ＤＡＴ）ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　
ｏｆ　ｈ ｙｄｒａｚｉｎｅ　ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｗｉｔｈ　ｃｙａｎｏｇｕａｎｉｄｉｎｅ　ｆｏｎｏｗ ｅｄ　ｂｙ　ｃｙ—　
ｃｌｉｚａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｙｉｅｌｄ　ｒｅａ ｃｈｉｎｇ　８９％．Ｔｈｅ　ｐｕｒｉｔｙ　ｏｆ　ｒｅ—　
ｉｎｅｄ　ｐｒｏｄｕｃｔｆ　ｗａｓ　 ｏｖｅｒ　９９％
２１０　
ａｎｄ　ｉｔｓ　ｍｅｌｔｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ　ｗａｓ　２０８～ 　
ｄｉｎｅ：ｈｙｄｒａｚｉｎｅ（ｍｏ１）：１：１．１，ａｎｄ　ａ　ｐＨ　ｖａｌｕｅ　ｏｆ　１ ０．４～１０．８．　
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；３，５－ｄｉａｍ ｉｎｏ一１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌｅ；　
ＤＡＴ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　．Ｉｔｓ　ｓｔｒｕｃｔｕ ｒｅ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＩＲ．ＮＭＲ．ＭＳ　ａｎｄ　ｅｌｅ—　
（上接 第５３１页）　
Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ 　ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ　ｐｏｌｙｍｅｒ　
ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ＺＨＯＵ　Ｘｉｎ—ｍｕ　，ＣＨＥ Ｎ　Ｈｕｉ—ｑｉｎ，ＴＡＮ　Ｈｏｎｇ－ｙｕ　
ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ ．Ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒａｒｅ　
ｅａｒｔｈ 　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ａｎｄ　ｃｏ—ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ｔｈｅ　ｌａｔｅ ｓｔ　
ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｐｏｌ ｙｍｅｒｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｒａｒｅ　
ｅａｒｔｈ　ｅｌｅｍｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｖｉ ｅｗｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ　ｆｏｒ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　
ｔｈｅ　 ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ　ｐｏｌｙｍｅ ｒｓ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　
ｍｅｎｔｉｏｎｅｄ．　
（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　
３３００３１，Ｃｈｉ ｎａ），Ｈｕａｘｕｅ　Ｓｈ　ｉ，２００７，２９（９），５２７～５３１；５６５　
Ａｂｓｔｒａｃ ｔ：Ｐｒｅｖｉｏｕｓ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｖｅｒ　ｔｈｅ　ｌａｓｔ　１０　ｙｅａｒｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆ ｌｕｏｒｅｓ—　
ｃｅｎｔ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ　ｍｅ ｔａｌｓ　ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ａｎｄ　
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ；ｐｏ ｌｙｍｅｒ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　
（上接第５５８页）　
Ｃｈｉｎ ａ；２．Ｔａｉｚｈｏｕ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎ ｇ　Ｕｎｉ—　
ｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔａｉｚｈ ｏｕ　２２５３００，Ｃｈｉｎａ），　
Ｈｕａｘｕｅ　Ｓｈｉｊｉ，２００７，２９（９），５５７～ ５５８；５６５　
Ａｂｓｔｒａｃｔ：３一Ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ，ａｎ　ｉｎ ｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｍａｎ—　
ｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｂａｌｏｆｌｏｘａｃ ｉｎ，ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ　ａｍｉｄｅ　ｉｎ　
ｆｏｕ ｒ　ｓｔｅｐｓ．Ｔｈｅ　Ｈｏｆｍａｎｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ　ａｍｉｄｅ　ｇａ ｖｅ　３一　
ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ　ｉｎ　８５％ｙｉｅｌｄ．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　３ －ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ　ｗｉｔｈ　
ｉｄｉｒｎｅ　ｉｎ　９５％ｙｉｅｌｄ．３－Ｍｅｔｈｙ ｌａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ　ｗａｓ　ｔｈｅｎ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｉｎ　
９５％ｙｉｅｌｄ　ｖ ｉａ　ｔｈｅ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　３－ｆｏｒｍａｍｉｄｏｐｙｒｉｄｉＢｅ　ｗｉｔｈ　
Ｌ ｉＡ１Ｈ４．Ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔ　３－ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ　ｄｉ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏ—　
ｉｄｅ　ｗａｓ　ｔｒｈｅｎ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｉｎ　９２％ｙｉｅｌｄ　 ｂｙ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　３一　
ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ 　ｗｉｔｈ　Ｎａ　ｉｎ　ｅｔｈｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　
ｈｅ 　ｆｔｉｎａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔ ｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　
ＨＮＭＲ．Ｐｕｒｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｗａｓ 　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ＨＰＬＣ．　
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｂａｌｏｆｌｏｘａｃｉｎ；ｎｉｃｏ ｔｉｎｉｃ　ａｍｉｄｅ；３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ；３一　
ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｙｒｉ ｄｉｎｅ；３一ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｉｅｒｐｉｄｉｎｅ；ｆｏｒｍｙｌａｔｉｏｎ　ＡＦＡ　ａｔ　ｒｏ ｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｌｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　３－ｆｏｒｍａｍｉｄｏ ｐｙ—　
（上接第５６０页）　
［９］ＨＥＩＬＢＲＯＮ　Ｊ．Ｄｉｃｔｉｏｎａｎａｒｙ　ｏ ｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｍ］．５ｔｈ　
Ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｃｈ ａｐｍａｎ　ａｎｄ　Ｈａｌｌ，１９８２：１　４９１．　
ｔｒａｈｙｄｒｏｆｏｌａｔｅ　ｃｏｅｎ ｚｙｍｅｓ，ｎ—ｐｅｎｔａｎａｌ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　
ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｓａｌｔ　ａｓ　ｔｈｅ　ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｏ ｌａｔｅ　ｃｏｅｎｚｙｍｅ　
ｍｏｄｅｌ　ａｔ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍｉｃ　ａｃｉｄ　ｏｘｉｄａｔｉ ｏｎ　ｌｅｖｅｌ　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｇｒｉｇｎａｒｄ　ｒｅａｇｅｎｔ　
ａｓ　ａ　ｎｕｃｌｅｏｐ ｈｉｌｅ　ｔｏ　ｗｈｉｃｈ　ｏｎｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｕｎｉｔ　ｗａｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ．Ｈｅｒｅ —　
Ａ　ｎｏｖｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｂｉｏｍｉｍｅｆｉｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎ －ｐｅｎｔａｎａｌ　ＬＩ　
ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｎｏｖｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅ ｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎ—ｐｅｎｔａｎａｌ　ｗａｓ　ｐｒｏ—　
ｐｏｓｅｄ．Ｔｈｅ　ｃｏｎｄ ｉｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎ—ｐｅｎｔａｎａｌ　ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　
ａｎｄ　ｉｔｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｗａｓ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．　
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｏｌａｔｅ　ｃｏｅｎｚｙｍｅ；ｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｅ 　ｍｅｔｈｉｏ—　
ｄｉｄｅ　ｓａｌｔ；Ｇｒｉｇｎａｒｄ　ｒｅａｇｅｎｔ；ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃ 　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　
Ｊｉａｎ－ｌｉ，ＸＵ　Ｚｈｅｎ－ｈｕａ，ＧＵＯ　Ｙｕａｎ，ＨＡＮ　ｅ， ＳＨＩ　Ｚｈｅｎ　（Ｄｅ—　
ｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，Ｎｏｒｒｔｈｗｅｓｔ　 Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ　ａｎ　７１００６９，Ｃｈｉ—　
ｎａ），Ｈｕａｘｕｅ　Ｓｈｉｊｉ， ２００７，２９（９），５５９～５６０；５６５　
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｏ ｎｅ—ｃａｒｂｏｎ　ｕｎｉｔ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅ—　
（上接第５６ ２页）　
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ口，口　ｄｉａｍｉｎｏａｄｉｐｉｃ　ａｃｉｄ　Ｎ，Ｎ，Ｎ　， Ｎ＇－ｔｅｔｒａ　
Ｇａｂｒｉｅｌ　ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｍ ａｎｎｉｃｈ　ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｓｔｕｃ—ｒ　
ｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃ ｔ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＭＳ，　
ＨＮＭＲ，”ＣＮＭＲ．ＩＲ　ａｎｄ　ｅｌｅｍｅｎｔａ１　ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｉｔ ｓ　ｉｎｄｉｃａｔ—　
．
（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）ＹＵＡ Ｎ　Ｂｉｎ　，ＬＶ　Ｓｏｎｇ，ＬＩＵ　
ｑｉａｎ－ｊｕｎ，ＮＩＵ　Ｙａｈ（Ｆａｃｕｌｔｙ　ｏｆ 　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉ—　
ｎｅｅｒｉｎｇ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ 　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　
ｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈ ｅ　ｏｖｅｒａｌｌ　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔａｒｇｅｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗａｓ　３０．６％．Ｔ ｈｅ　
ｂａｓｉｓ　ｗａｓ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏ ｆ　ａ　ｎｅｗ　ｐｈｏｓｐｈｏｎｏ—　
ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｕｓ ｅｄ　ａｓ　ａ　ｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｃｈｅｍｉｃａ１．　
５１００９０，Ｃｈｉｎａ ），Ｈｕａｘｕｅ　ＳｈＵｉ，２００７，２９（９），５６１—５６２；５６５　
Ａｂｓｔｒａｃｔ： 口，ａ　一Ｄｉａｍｉｎｏａｄｉｐｉｃ　ａｃｉｄ—ｔｅｔｒａ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ 　
ａｃｉｄ）ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　ｄｉｅｔｈｙｌ口，口　一ｄｉｂｒｏｍｏ ａｄｉｐａｔｅ　ｖｉａ　ｔｈｅ　
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｄｉｅｔｈｙｌ口，口　一ｄｉｐｈｔｈａｌ ｉｍｉｄｏａｄｉｐａｔｅ；口，口　一ｄｉ—　
ａｍｉｎｏａｄｉｐｉｃ　ａｃｉｄ；口，口　一ｄｉ ａｍｉｎｏａｄｉｐｉｃ　ａｃｉｄ—ｔｅｔｒａ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　
ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ　ａｃ ｉｄ）；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ