那段烦心的日子-南京工程学院招生网

维普资讯 http:
第３３卷，第３期　
２００７年６月　
安徽化 工　
ＡＮＨＵＩ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　
Ｖｏ１．３３，Ｎｏ．３　１０　< br>Ｊｕｎｅ　２００７　
一
４，５一二氢一３一甲基一１一（４一氯一２一氟苯基）　４一二氟甲基一１，２，４一三唑一５（１　Ｈ）酮的合成方法　
何普泉，王传品，苏朝辉，王广强 　
（安徽丰乐农化有限责任公司，安徽合肥２３００３１）　
摘要：４，５一二氢一３一甲基一 １一（４一氯一２一氟苯基）一４一二氟甲基一１，２，４一三唑一５（１Ｈ）酮是超高效含氟除草剂唑酮草酯的 重要中间体，采用高　
温氟化的方法，通过优化反应条件，使ｉｌｌ标化合物的合成收率达７５．４％， 含量达９７．３％，降低了成本，更利于工业化生产。　
关键词：４，５一二氢一３一甲基一１一（４一 氯一２一氟苯基）一４一二氟甲基一１，２，４一三唑一５（１Ｈ）酮；唑酮草酯；中间体；高温氟化　
中图分类号：ＴＱ４５７．２１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８—５５３Ｘ（２００７）０３—００１９ —０２　
唑酮草酯是由美国ＦＭＣ公司开发的超高效含氟三　
唑啉酮类除草剂，属原卟啉原氧化 酶抑制剂，具有杀草　
１实验部分　
１．１原料及仪器　
ＤＭＦ（９９．９％，工业一 级）；Ｋ２ＣＯ３（９８％，工业级）；一　
速度快、低毒、广谱、安全的特点，尤其是对磺酰脲类除　
草剂产生抗性的杂草具有很好的活性【”。４，５一二氢一３一甲　
基一１一（４一氯一２一氟 苯基）－４一二氟甲基一１，２，４一三唑一５　
氯二氟甲烷（９９．５％，工业一级）；乙醇（９５％ ，工业品）；氯　
代物（９６％，自制）。　
Ａｇｉｌｅｎｔ　１　１００　ｓｅｒｉｅｓ液相 色谱仪。　
１－２合成实验　
（１Ｈ）酮（以下简称氟代物）是唑酮草酯的重要中间体　，４１ ，　
目前其合成方法主要有以下两种：　
（１）低温氟化法：即由４，５一二氢一３一甲基一１ 一（４一　
氯一２一氟苯基）一１，２，４一三唑一５（１Ｈ）酮（以下简称氯代　
在装有搅拌 器、温度计、通气管及冷凝器的５００ｍＬ　
四口瓶中投入３００ｍＬ　ＤＭＦ、定量的Ｋ２ＣＯ，及０ ．１ｍｏｌ的　
物）在四氢呋喃中，以四丁基溴化胺为催化剂，在氢氧化　
氯代物，搅拌升温至 回流，在２小时以内持续恒速通入　
钾的作用下于低温通入一氯二氟甲烷，转化率达到９７％　
定量的一氯二氟甲烷。通气完毕，适当降温后取样液相　
以上时停止通入一氯二氟甲烷，加水稀释，加二 氯甲烷　
色谱测转化率，９９％以上合格，否则继续通入一氯二氟　
萃取，水洗萃取液至中性， 用Ｎａ２ＳＯ　干燥后蒸去溶剂即　
甲烷直至转化率合格。反应结束后，降温至６０￣Ｃ以下，过　得到氟代物，收率约３５％，含量≥９５％。　
滤除去固体，减压蒸去溶剂ＤＭＦ（１２Ｏ℃，一０ ．０９５ＭＰａ）后　
（２）高温氟化法：由氯代物在ＤＭＦ中，在缚酸剂作　
得到黑色粘稠状 液体，降温至７Ｏ℃以下加入２００ｍＬ乙　
用下，高温通入一氯二氟甲烷，转化率达到９８％以上时　
醇及２ｇ活性炭，升温回流脱色半小时，过滤后降温结晶　
停止通入一氯二氟甲烷，降温过滤除 去固体物，滤液蒸　
即得到氟代物，产品为黑色针状晶体。用液相色谱分析　
馏完毕后加入乙醇 结晶，即得到氟代物，收率６０％以上，　
产品纯度。　
含量≥９５％。　
２结果及讨 论　
２．１缚酸剂的选择　
从成本及工业化的难度来看，方法（２）明显优于方　
法（ １），针对高温氟化，我们进行了实验改进，取得了较　
在缚酸剂的选择上，主要考察了强碱性的ＫＯＨ 和　
弱碱性的Ｋ２Ｃ０，，并进行了实验验证。ＫＯＨ由于碱性过　
理想的结果，收率Ｉ＞７５ ％，含量≥９７％。　
反应方程式如下：　
Ｃ　
强，并且反应生成水，导致体系中产生 水分，对氯代物造　
成强烈的碱解，由此生成杂质，不仅造成合成收率大大　
降低，而且产品的 含量很难达到９０％，对唑酮草酯的后　
续合成反应造成较大的麻烦；同时ＤＭＦ在较高温度时　
会与ＫＯＨ反应，增加了溶剂的使用量和缚酸剂的使用　
Ｈ　罢　ｃ。　ｏ．　Ｃ　Ｈ　３Ｆ　
２　
收稿日期：２００７—０２—２６　
作者简介：何普泉（１９６７一），男，安徽巢湖人 ，硕士，高级工程师，长期从事农化产品的开发及生产管理工作，０５５１—５５７１２８４，ｈｅｐｕｑｕａｎ ＠ｍｍ１．　ａｌｌ－ｃ玎。