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玛丽莲梦兔
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2020年07月30日 12:07
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楹联和对联的区别-睿智的意思

第一章参考答案
1-3 写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子对,请用黑点标明。

1-5 判断下列画线原子的杂货状态
(1)sp2,(2)sp,(3)sp,(4)sp3,(5)sp,(6)sp。
1-6哪些分子中含有极性键?哪些是极性分子?试以“ ”标明极性分子中偶极矩方向。
答:除(2)外分子中都含有极性键。(2)和(3)是非极性分子,其余都是极性分子。分子中偶极矩方向见下图所示,其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。

1-7 解释下列现象。
(1)CO2分子中C为sp杂化,该分子为直线型分子,两个C=O键矩相互抵消,分子偶极矩为零,是非极性分子;而SO2分子中S为sp2杂化,分子为折线型,两个S—O键矩不能抵消,是极性分子。
(2)在NH3中,三个N—H键的偶极朝向N,与电子对的作用相加;而NF3中三个N—F键的偶极朝向F,与N上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。

(3)Cl和F为一同主族元素,原子共价半径是Cl比F大,而电负性是F比Cl大。键的偶极矩等于μ=qd,q为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量,d为正负电荷中心的距离。 HCl键长虽比HF的长,但F-中心上的电荷量大大于Cl-上的电荷量,总的结果导致HF的偶极矩大于HCl。所以键长是H—Cl较长,偶极矩是H—F较大。
1-8 将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。
答:(1)从乙烷,乙烯到乙炔,碳原子杂化态由sp3到sp2至sp,s成份提高,拉电子能力增强,虽同属于碳氢键但键长缩短。
(2)键长顺序为C—I>C—Br>C—Cl>C—F。因为卤素原子核外电子层数为I>Br>Cl>F,即其范德华半径为I>Br>Cl>F,则其原子共价半径I>Br>Cl>F。
(3)碳碳键键长为乙烷>乙烯>乙炔。因为碳原子杂化态由sp3到sp2至sp,其共价键分别为单键、双键和叁键,碳碳原子间的作用力是乙烷<乙烯<乙炔,作用力越强,则两原子被拉得越紧,键长越短。
1-9 将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。
(1)D>A>C>B;(2)A>B>D>C
1-10 下列物种哪些是:(1)亲核试剂,(2)亲电试剂,(3)既是亲核试剂又是亲电试剂?
答;(1)亲核试剂:Cl-,H2O,CH3OH,CH2=CH2,HCHO,CH3CN,-CH3;
(2)亲电试剂:H+, AlCl3,Br+,Fe3+,+NO2,HCHO,CH3CN,+CH3,ZnCl2,Ag+,BF3;
(3)既是亲核试剂又是亲电试剂: HCHO,CH3CN;
(4)两者都不是的:CH4。
1-11 按质子酸碱理论,下列化合物哪些是酸?哪些是碱?哪些既是酸又是碱?
答:酸:NH3,HS-,HBr,H2O,NH4+,HCO3-;
碱:NH3,CN-,HS-,H2O,HCO3-;
既是酸又是碱:NH3,HS-,H2O,HCO3-。
1-12 按Lewis酸碱理论,在下列反应中,哪个反应物为酸?哪个反应物为碱?

答:(1)H2O 为酸,CN-为碱;(2)BF3为酸,HCHO为碱;(3)H2O 为酸,CH3NH2为碱;(4)Cu2+为酸,NH3为碱;(5)AlCl3为酸,COCl2为碱;(6)I2为酸,I-为碱。
1-13 指出下列哪些属于极性质子溶剂?哪些属于极性非质子溶剂?哪些属于非极性溶剂?
答:极性质子溶剂:(5)(6);极性非质子溶剂:(1)(4)(7)(8);非极性溶剂:(2)(3)。
1-14 矿物油(相对分子质量较大饱和烃的混合物)不溶于水或乙醇中,但可以溶于正已烷。
答:矿物油为非极性分子,根据“相似相溶”原则,它可溶于非极性的正已烷,而不能溶于有极性的水或乙醇(水或乙醇醇间能形成氢键,分子间的引力非常强,故矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解)。
1-18 下列物质是否含有共轭酸和共轭碱?如有,请分别写出。
答:(1)即有共轭酸也有共轭碱,共轭酸是CH3NH3+,共轭碱是CH3NH2-;
(2)共轭酸是CH3OH;
(3)即有共轭酸也有共轭碱,共轭酸是CH3CH2OH2+,共轭碱是CH3CH2O-;
(4)共轭酸是H2;
(5)共轭酸是CH4;
(6)共轭碱酸是CH3CH2+,共轭碱是CH2=CH-。
1-19 将下列物种按碱性,由强至弱排列成序。
答:参照书中表1-9排出,CH3CH2->H2N->HC≡C->CH3O->OH-。
1-20 下列极限式中,哪个式子是错误的,为什么?
答:(1)中C是错的,因为此式中原子核的相对位置改变了;
(2)中C是错的,因为此式中的单电子数改变了(A、B式中单电子数为1,C中为3);
(3)中C和D是错的,因为C式2个N原子外层价电子数不是8(而是6和10),D式中间N原子外层价电子数也不符合八隅体要求。

第二章 参考答案
2-1 用系统命名法命名下列烷烃。
(1)2,2,5-三甲基已烷; (2)3,6-二甲基-4-正丙基辛烷; (3)4-甲基-5-异丙基辛烷;
(4)2-甲基-3-乙基庚烷; (5)5-正丙基-6-异丙基十二烷;
(6)3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基)壬烷; (7)4-异丙基-5-正丁基癸烷;
(8)3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。
2-2 用系统命名法命名下列不饱和烃。
(1)4-甲基-2-戊炔; (2)2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔; (3)1-已烯-5-炔;
(4)3-异丁基-4-己烯-1-炔; (5)3-甲基-2,4-庚二烯; (6)2,3-已二烯;
(7)2-甲基-2,4,6-辛三烯; (8)4-甲基-1-已烯-5-炔; (9)亚甲基环戊烷;
(10)2,4-二甲基-1-戊烯; (11)3-甲基-4-(2-甲基环已基)-1-丁烯。
2-3 用系统命名法命名下列化合物。
(1)3-甲基环戊烯; (2)环丙基乙烯; (3)4,4-二氯-1,1-二溴螺[2.4]庚烷;
(4)3-烯丙基环戊烯; (5)1-甲基-3-环丙基环戊烷; (6)3,5-二甲基环已烯;
(7)螺[4.5]-1,6-癸二烯; (8)1-
甲基螺[3.5]-5-壬烯;( 9)2-甲基-1-环丁基戊烷;
(10)2,2-二甲基-1-环丁基二环[2.2.2]辛烷; (11)5,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚烯;
(12)二环[4.2.0]-7-辛烯;(13)1-甲基-4-乙基二环[3.1.0]已烷。
2-4 写出下列化合物的构造式。
(1) 3-甲基环己烯 (2) 3,5,5-三甲基环己烯 (3) 二环[2.2.1]庚烷 (4) 二环[4.1.0]庚烷
(5) 二环[2.2.1]-2-庚烯 (6)二环[3.2.0]-2-庚烯 (7) 螺[3.4]辛烷
(8) 螺[4.5]-6癸烯 (9) 2-甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 (10) 7,7-二甲基二环[2.2.1]-2,5-庚二烯

2-5 用系统命名法命名下列化合物。
(1)3,3-二甲基-2-苯基戊烷; (2)1,3,5-三甲基-2-异丙基苯(或2,4,6-三甲基异丙苯); (3)1-苯(基)丙烯;(4)二苯(基)乙炔; (5)1-甲基蒽 ; (6)2-环丙基萘
(7)1,2-二苯基苯; (8)1,4-二甲基萘。
2-6用系统命名法命名下列化合物。
(1)3-甲基-1-溴丁烷; (2)2-甲基-3-氯丁烷; (3)1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷;
(4)二氟一氯甲烷;(5)氯甲基苯(或苯甲基氯,或氯化苄,或苄基氯,或苯一氯甲烷);
(6)2-甲基-1,2-二碘丁烷; (7)(2-氯苯基)乙烯 ;
(8)1-溴-1-丁烯-3炔; (9)3-甲基-6-溴环已烯; (10)4-甲基-5-氯 -2-戊炔。
2-7 写出下列化合物的构造式。
(1) 2,4-二硝基氟苯 (2) 六氯化苯 (3) 六溴代苯 (4) 氯化苄
(5) 2-甲基-2,3-二碘丁烷 (6) 2-氯-2-丁烯 (7)3-苯基-1-溴-2-丁烯
(8) 叔氯丁烷 (9) 仲丁基溴

2-8用系统命名法命名下列化合物。
(1)4-甲基-2-戊醇; (2)3-甲氧-2-戊醇; (3)5-溴-1-已炔-3-醇;
(4)3-苯基-1,2-戊二醇; (5)1-甲基环已醇; (6)5-甲基-1,3-苯二酚;
(7)2-丁硫醇; (8)4-甲基-2-戊硫醇; (9)1-苯基-2-丙烯-1-醇;
(10)4-甲基-4’-乙基二苯甲醇; (11)4-环戊烯-1,3-二醇;
(12)4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-已烯-3-醇 (13)1,4-丁二醇。
2-9 写出下列化合物的构造式。
(1) 仲丁醇 (2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (3) 二苯甲醇 (4) 新戊醇
(5) 1,3-丙二醇甲乙醚 (6) 乙硫醇 (7) 1-苯基-2-丙醇 (8 ) 间溴苯酚
(9) 异丁醇 (10) 叔丁醇 (11)对苯二酚 (12) 丙三醇 (13) β,β′-二甲氧基乙醚

2-10用系统命名法命名下列化合物。
(1)4-戊烯-2-酮; (2)3-甲基-2-丁烯醛; (3)3-羟基丁醛;
(4)1,3-二苯基-2-丙烯酮; (5)3-苯基-2-丙烯醛(或β-苯基丙烯醛);
(6)4-甲基环己基甲醛; (7)3-甲酰基己二醛;
(8)3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮; (9)2,4-戊二酮;
(10)3-甲酰基环戊酮(3-环戊酮甲醛); (11
)螺[2.4]-5-庚酮;
(12)4-溴已醛; (13)3-甲基-2,6-萘醌。
2-11写出下列化合物的构造式。

2-12 命名下列化合物。
(1)3-甲基-戊二酸单乙酯; (2)丁酸对甲氧基苯酯;
(3)3-甲基-4-丁内酯(或β-甲基-γ-丁内酯); (4)环已基甲酸(或环已烷羧酸);
(5)N-溴代丁二酰亚胺; (6)4-硝基乙酰苯胺; (7)丙烯酰氯;
(8)2-甲基-N-苯基丙酰胺; (9)4-硝基-1,2-苯二甲酸酐; (10)戊二酸酐;
(11)3-苯(基)丙烯酰胺; (12)乙酸(正)丁酯; (13)对甲(基)苯磺酸。
2-13 写出下列化合物的构造式。(1.3.5.7.8.)

2-14命名下列化合物。
(1)三乙胺; (2)环丙胺; (3)二甲环丁胺; (4)N,N-二甲基仲丁胺;
(5)N,N-二甲基苯胺; (6)2-硝基丙烷; (7)2,4-二硝基氯苯;
(8)4-硝基-2-氯苯酚; (9)丁晴; (10)丙烯腈; (11)乙二胺;
(12)丙亚氨基环戊烷; (13)1,6-已二腈;(14)对苯二胺;(15)5-甲氧基-3-氨基已烷。
2-15 写出下列化合物的构造式。(1.2.3.5.6.)



2-16写出下列基的构造式。
第三章参考答案
3-1 下列化合物是否有顺反异构体?若有,试写出它们的顺反异构体。
(1)没有顺反异构体; (2)、(3)、(4)均有顺反异构体。

3-2 下列化合物中有无手性碳原子?若有,请用“*”标记。
(1)、(4)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、(11)均有手性碳原子;
而(2)、(3)、(7)、(12)无手性碳原子。


3-3 下列化合物中有无手性碳原子?若有,请用“*”标记。
(1)、(4)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、(11)均有手性碳原子;
而(2)、(3)、(7)、(12)无手性碳原子。

3-4 指出下列化合物是否有旋光活性?
(2)、(5)有旋光活性;(1)中有一个甲基和羟基所在平面的对称面;(3)含甲酰基和氯所在的苯平面是分子的对称面;(4)为平面型分子,同时也含有对称中心;(6)、(7)和(8)三个分子都有对称面[(6)和(7)为内消旋体,其中(7)中3号碳原子上三个原子或基团旋转后即可看出;(8)取代的乙烯有平面型分子,即二个双键碳原子、与双键碳相连的H、Cl、Br、C共六个原子在同一平面]。

3-5 下列分子是否有手性?
(1)是平面型分子,无手性; (2)有手性; (3)有手性;
(4)分子有对称中心,无手性。
3-6 标明下列分子中手性碳原子的构型,并指出它们之间的关系。

(1)与(3)为对映体; (2)与(4)为同一化合物;
(1)与(2)或(4)为非对称映体,(3)与(2)或(4)也是
非对映体。
3-7 下列化合物有几个立体异构体?写出化合物(1)和(2)的立体异构体,并标明其不对称碳原子的构型。
必须将顺反异构、对映异构、对称因素进行综合分析。

(1)和(8)有两个不同手性碳,它们各有4个立体异构体;(2)(4)有两个相同手性碳,有3个立体异体;(4)有两个相同手性碳,有4个立体异构体;(3)有三个不同手性碳,有8个立体异构体;(5)有一个手性碳,所以有2个立体异构体;(6)有顺反异构体[类似于3-1中的(2))];(7)二个不同手性碳,有4个立体异构体;(8)有2个相互制约的桥头手性碳原子,相当于一个不对称碳原子,所以有2个立体异构体。

3-8写出下列化合物的立体结构式。


3-9 用系统命名法命名下列化合物(立体异构体用R-S或Z-E标明其构型)。
(1) (3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔; (2) (Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔;
(3) (3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯; (4) (S)-3-氧代环已烷羧酸;
(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯; (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯;
(7) (R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯; (8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷;
(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羟基-3-己烯酸; (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羟基丁二酸。
3-10指出下列构象是否有对映体?如果有,写出其对映体。
(1)没有构象对映体(有对称面); (2)有构象对映体;(3)和(4)有对映体。

3-11用Newman式画出下列分子的优势构象式。

3-13 请画出(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式与其优势构象的锯架式和Newman式。

Fischer投影式 Newman式 锯架式
3-14 试画出下列化合物的最稳定的构象式。(1.2.3.4.)

3-15 某化合物的分子式是C5H10O,无光学活性,分子中有环丙烷环,在环上有两个甲基和一个羟基,请写出它的可能的构型式。

3-16解释下列术语。
(1)手性分子——不能和它的镜像完全重叠的分子。
(2)对映体——互为实物和镜像关系,相对映而不重合的两种构型分子。
非对映体——不存在实物与镜像关系的构型异构体。
(3)构象——由于绕σ键轴旋转而使分子中原子或基团在空间的不同排列方式。
(4)外消旋体——两个对映体的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。
内消旋体——分子内存在两个以上不对称碳原子,但分子内部存在对称因素(旋光相互抵消),该物质无旋光性,它是一种纯物质。
(5)几何异构体——由于双键或环的存在,某些原子或基团在空间的排列方式不同而产生的异构现象。
(6)构造异构——指分子式相同而分子中原子或基团的连接次序不同的化合物。
(7)构型异构——指
构造式相同而原子或基团在空间的排布方式不同的异构体。
(8)构象异构——由于单键的内旋转而产生的分子结构中原子或基团在空间的不同排列形象。
(9)消旋化——旋光性化合物在物理因素或化学试剂作用下变成两个对映体的平衡混合物,失去旋光性的过程。

第四章参考答案
4-1 如何用IR光谱区别下列各组化合物。
(1)异戊烷分子中有异丙基,在1370—1380cm-1 的吸收峰分裂成两峰,强度接近;
(2)在3000cm-1以上无吸收峰者为丁烷; (3)在3000—3100cm-1无吸收者为环已烷;
(4)在3010cm-1附近有吸收峰者为甲叉基环已烷(亚甲基环已烷);
(5)在3025cm-1附近和2720cm-1处有强吸收峰者为4-已烯醛;
(6)在1060cm-1附近有强吸收峰者为正戊醇;
(7)在1750—1860cm-1出现两个峰,其中高频峰强于低频峰者为乙酐。
4-2 如何用1H-NMR谱区分下列各组化合物?
(1)环丁烷只有一个单峰,而甲基环丙烷有四组吸收峰;
(2)新戊烷只有一个单峰,而正戊烷有三组吸收峰;
(3)前者(1-氯-2-溴乙烷)有两组峰,而后者(1,2-二溴乙烷)只有一个单峰。
4-3 比较下面两化合物中所标出的质子在1H-NMR谱中化学位移大小,并从低场到高场的顺序排列。
(1)B→A→C→D; (2)A→B→C。
4-4 请将下列各化合物中画线的质子的化学位移按由低场至高场的顺序排列。
(2)→(1)→(3)。
4-6 请将下列各组化合物按紫外吸收波长由大到小的顺序排列。
(1) B→D→A→C ; (2) D→C→B→A 。
4-7根据NMR谱推测下列化合物可能的构造式。

4-8某化合物的分子式为C4H8O,它的红外光谱在1715cm-1有强吸收峰,它的核磁共振谱有一单峰,相当于三个H,有一四重峰相当于二个H,有一三重峰相当于三个H.。试写出该化合物的构造式。

4-9根据光谱分析,分别推断下列各芳香族化合物可能的构造式。

4-11某化合物的分子式为C4H6O,其光谱性质为:
UV谱:在230nm附近有吸收峰,κ>5000;
1H-NMR谱:δ=2.03(3H)双峰,δ=6.13(1H)多重峰,δ=6.87(1H)多重峰;
δ=9.48(1H)双峰;
IR谱:在1720 cm-1 2720cm-1处有强吸收。
试推该化合物的构造式。

4-12根据光谱分析,分别推测下列各脂肪族化合物的构造式:
(1)分子式为C3H6O
UV谱:210nm以上无极大值;IR谱:1080cm-1;
1H-NMR谱:δ=4.75(4H)三重峰,δ=2.75(2H)五重峰,J=7.1Hz。
(2) 分子式为C3H7NO
UV谱:219nm(κ=60);IR谱:3413cm-1,3236cm-1,1667cm-1;
1H-NMR谱:δ=6.50(2H)宽单峰,δ=2.25(2H)四重峰,δ=1.10(3H)三重峰,J=7.5Hz。
(3) 分子式为C4H7N
UV谱:219nm以上无极大值;IR谱:2273cm-1;
1H-NMR谱:δ=2.82(1H
)七重峰,δ=1.33(6H)双峰,J=6.7Hz。
(4)分子式为C8H8O2
UV谱:270nm(κ=420);IR谱:1725cm-1;
1H-NMR谱:δ=11.95(1H)单峰;δ=7.21(5H)多重峰,δ=3.53(2H)单峰。





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