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物理化学期末考试复习题

一. 填空题
1. 对于理想气体下述结论中正确的是： （ ）
A.
(HT)
V
= 0，
(HV)
T
= 0 B.
(HT)
P
= 0，
(HV)
T
= 0
C.
(HT)
P
= 0，
(HP)
T
= 0 D.
(HV)
T
= 0，
(HP)
T
= 0
2. 在N
2
(g)和O2
(g)混合气体的绝热可逆压缩过程中，系统的热力学函数变化值在下列结论
中正确的是 ： （ ）
A. ΔH=0 B. ΔA =0 C. ΔS=0 D. ΔG=0
3. 某理想气体的

C
P
C
v
1.40
，则该气体为几原子气体分子？ （ ）
A. 单原子 B. 双原子 C. 三原子 D. 四原子
4. 热力学第三定律可以表示为： （ ）
A. 在0K时，任何晶体的熵等于零 B. 在0K时，任何完整晶体的熵等于零
C. 在0℃时，任何晶体的熵等于零 D. 在0℃时，任何完整晶体的熵等于零
5. 当以 5mol H
2
气与 4mol Cl
2
气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成：
H
2
(g) + Cl
2
(g) ＝ 2HCl(g)
则反应进度ξ为： （ ）
A. 1 mol B. 2 mol C. 4 mol D. 5 mol
6. 已知373K 时，液体A的饱和蒸气压为133.24kPa，液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。设
A和B形 成理想液体混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分
数为： （ ）
A. 1 B. 12 C. 23 D. 13
7. 已知反应2NH
3
= N
2
+3H
2
在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么在此条件下，氨 的
合成反应12N
2
+32H
2
= NH
3
的标准平衡常数为： （ ）
A. 4 B. 0.5 C. 2 D. 1
8. 二组分理想溶液，在任何浓度下，其蒸气压： （ ）
A. 恒大于任一纯组分的蒸气压 B. 恒小于任一纯组分的蒸气压
C. 介于两个纯组分的蒸气压之间 D. 与溶液组成无关
9. 对于反应：A→产物，其半衰期与反应物起始浓度无关，则该反应级数应为： （ ）
A. 0级 B. 2级 C. 1.5级 D. 1级
10. 若反应速率系数
ｋ
的单位是dm
3
.mol
-1
.s
-1
，则该反应是： （ ）
A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应
11. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm
-3
时，反应的半衰期为360 s；初始浓度为0.024
mol·dm
-3
时，半衰期为600 s，此反应为： （ ）
A. 零级反应 B. 1.5级反应 C.二级反应 D. 一级反应
12. 用同一电导池分别测定浓度为 (1) 0.01mol·kg
-1
和 (2) 0.1mol·kg
-1
的电解质溶液时，其电
阻分别为1000Ω和500Ω，则 (1) 与 (2) 电解质溶液的摩尔电导率之比为： （ ）

A. 1:5 B. 5:1 C. 10:5 D. 5:10
13. 下列电池中，哪个电池的电动势与Cl
-1
离子的活度无关： （ ）
A. Zn∣ZnCl
2
(aq)∣Cl
2
(g)｜Pt
B. Zn｜ZnCl
2
(aq)Zn‖KCl(aq)AgCl｜Ag
C. Ag∣AgCl(s)∣KCl(aq)｜Cl
2
(g)｜Pt
D. Hg∣Hg
2
Cl
2
(s)｜KCl(aq)‖AgNO< br>3
(aq)｜Ag
14. 内径相同的两支玻璃毛细管分别插入水和稀食盐水中，设水与食盐水的密度相同，它们
的水柱高关系为： （ ）
A. h(H
2
O)＝h(NaCl) B. h(H
2
O)＞h(NaCl)
C. h(H
2
O)＜h(NaCl) D. 不能确定
15. 混合等体积的0.08mol·dm
-3
KI和0.1mol·dm
-3
AgNO
3
溶液，得到一溶胶系统 ，分别加入
（1）MgSO
4
，（2）CaCl
2
，（3） Na
2
SO
4
，则其聚沉能力大小顺序是： （ ）
A. (1) > (2) > (3) B. (2) > (1) > (3) C. (3) > (1) > (2） D. (3) > (2) > (1)

16．凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是： （ ）
A. ΔU>0，ΔH>0 B. ΔU=0，ΔH=0
C. ΔU<0，ΔH<0 D. ΔU=0，ΔH不确定
17．下述说法，哪一个正确？ （ ）
A. 水的生成焓即是氧气的燃烧焓 B. 水蒸气的生成焓即是氧气的燃烧焓
C. 水的生成焓即是氢气的燃烧焓 D. 水蒸气的生成焓即是氢气的燃烧焓
18. 某理想气体的

C
P
C
v
1.40
，则该气体为几原子气体分子？ （ ）
A. 单原子 B. 双原子 C. 三原子 D. 四原子
19. 298K时，1mol理想气体等温膨胀，压力从1000 kPa变到100 kPa，系统Gibbs自由能变
化值为： （ ）
A. 0.04 kJ B. –12.4 kJ C. 1.24 kJ D. –5.70 kJ
20. 当以 5mol H
2
气与 4mol Cl
2
气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成：
H
2
(g) + Cl
2
(g) ＝ 2HCl(g)
则反应进度ξ为： （ ）
A. 1 mol B. 2 mol C. 4 mol D. 5 mol
21. 下列偏导数中表示偏摩尔量的是： （ ）
A.
(
UHAG
)
S,V,n
C(CB)
B.
()
S,p,n
C(CB)
C.
()
T,V,n
C(CB)
D.
()
T,p,n
C(CB)

n
B
n
B
n
B
n
B
22. 在一定温度下，一定量PCl
5
(g)的在一密闭容器中达到分解平衡，若往容器中充入氮气 ，
使系统的压力增加一倍（体积不变），则PCl5的平衡解离度将： （ ）
A. 增加 B. 减少 C. 不变 D. 不定
23. NH
4
HS(s) 和任意量的NH
3
及H
2
S(g)混合，反应达平衡时，有： （ ）
A. C=2, P=2, f=2 B. C=1, P=2, f=1
C. C=2, P=3, f=2 D. C=3, P=2, f=3
24. 下列关于基元反应的描述中不正确的是： （ ）
A. 基元反应的级数一定是整数 B. 基元反应反应物微粒数既是反应分子数
C. 基元反应是一步完成的反应 D. 基元反应不一定符合质量作用定律
25. 若反应速率系数
ｋ
的单位是dm
3
.mol
-1
.s
-1
，则该反应是： （ ）

A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应
26. 按物质导电方式的不同而提出的电解质导体的概念，下述对它特点的描述，哪一种是不
准确的？ （ ）
A. 其电阻随温度的升高而增大 B. 其电阻随温度的升高而减小
C. 其导电的原因是离子的存在 D. 当电流通过时在电极上有化学反应发生
27. 下列说法正确的是： （ ）
A. 电解池的阳极发生氧化反应 B. 原电池的负极就是阴极
C. 电解池的阴极发生氧化反应 D. 原电池的正极就是阳极
28. 把表面活性物质加入溶剂中形成稀溶液后，则有： （ ）
A.
(

c)
T
＜0，正吸附 B.
(

c)
T
=0，负吸附
C.
(

c)
T
＞0，正吸附 D.
(

c)
T
＜0，负吸附
29. 对于有过量的KI存在的 AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是： （ ）
A. NaCl B. K
3
[Fe(CN)
6
] C. MgSO
4
D. FeCl
3
30．如右图所示，1 为可逆途径，2 为不可逆途径。 （ ）
下列关于熵与热温商的关系式中，不正确的是：
A. ΔS
1
=ΔS
2
B. Σ(Q
1
T)=Σ(Q
2
T)
C. ΔS
1
=Σ(Q
1
T) D. ΔS
2
＞Σ(Q
2
T)
31. 对于孤立体系中发生的自发过程，下列关系中不正确的是： （ ）
A. ΔU＝0 B. W＝0 C. Q＝0 D. ΔS＝0
32. 理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过 程中系统的熵变ΔS
sys
及环境的熵
变ΔS
sur
应为： （ ）
A. ΔS
sys
>0， ΔS
sur
=0 B. ΔS
sys
<0， ΔS
sur
=0
C. ΔS
sys
>0， ΔS
sur
<0 D. ΔS
sys
<0， ΔS
sur
>0
33. 在大气压力和273.15K下水凝结为冰，下列热力学的变量中一定为零的是： （ ）
A ΔH B ΔU C ΔS D ΔG
34. 封闭系统中，若某过程的ΔA＝W
R
，应满足的条件是： （ ）
A. 等温、可逆过程 B. 等容、可逆过程
C. 等温等压、可逆过程 D. 等温等容、可逆过程
35. 某化学反应在298K时的标准Gibbs自由能变化 为负值，则该温度时反应的标准平衡常
数K
θ
值将： （ ）
A. K
θ
= 0

B. K
θ
> 1 C. K
θ
< 0 D. 0 < K
θ
< 1
dlnp

vap
H
m
36. 根据Clausius-C lapeyron方程，液态物质的饱和蒸气压p与温度T的关

dTRT
2
系为： （ ）
A. p必随T之升高而降低 B. p必不随T而变化
C. p必随T之升高而升高 D. p随T之升高可变大或减少
37. 某一反应在一定条件下的平衡转化率25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当
是: （ ）
A. 大于25.3% B. 小于25.3% C. 等于25.3% D. 不确定
38. 均相基元反应 aA + bB＝gG的速率表达式中，不正确的是： （ ）
A. < br>
d[A]
k
A
[A]
a
[B]
b
B.

d[B]
k
B
[A]
a
[B]
b

dt
dt

C.
d[G]
k
G
[A]
a
[B]
b
； D.
d[G]
k[G]
g

G
dt
dt
39. 某二级反应，反应物消耗13需时间10 min，若再消耗13还需时间为： （ ）
A. 10 min B. 20 min C. 30 min D. 40 min
40. 298K时，当H
2
SO
4
溶液的浓度从0.01mol· kg
-1
增加到0.1mol·kg
-1
时，其导电率k和摩尔
电导 率Λ
m
将： （ ）
A. k减小，Λ
m
增加 B. k增加，Λ
m
增加
C. k减小，Λ
m
减小 D. k增加，Λ
m
减小
41. 若算得电池反应的电池电动势为负值，表示此电池反应是： （ ）
A. 正向进行 B. 逆向进行 C. 不可能进行 D. 反应方向不确定
42. 等温等压下，对同一液体，凹面下液体所受的压力p与平面液体 所受的压力p
0
，其关系
如何？ （ ）
A. p = p
0
B. p < p
0
C. p > p
0
D. 大小无法确定
43. 日出和日落时，太阳呈鲜红色的原因是： （ ）
A. 蓝光波长短，透射作用显著 B. 蓝光波长短，折射作用显著
C. 红光波长长，透射作用显著 D. 红光波长长，散射作用显著
44. 在系统温度恒定的变化中，系统与环境之间 （ ）
A 一定产生热交换 B 一定不产生热交换
C 不一定产生热交换 D 温度恒定与热交换无关
45. 某理想 气体的

C
P
C
v
1.667
，则该气体为几 原子气体分子？ （ ）
A 单原子 B 双原子
C 三原子 D 四原子
46. 下列物理量①U
m
、②C
p
、③H、④V、⑤T 属于强度性质的是: （ ）
A ③ ⑤ B ① ②
C ① ⑤ D ② ④
47．在 100℃ 和 25℃ 之间工作的热机，其最大热机效率为： （ ）
A 100 % B 75 %
C 25 % D 20 %
48．下列各量何者是偏摩尔量？ （ ）
A
(
UH
)
S,V,n
C(CB)
B
()
S,p,n
C(CB)

n
B
n
B
AG
)
T,V,n
C(CB)
D
()
T,p,n
C(CB)

n
B
n
B

C
(
49．在298K 、标准压力
p
=100kPa下，纯水与少量乙醇构成稀溶液，水的摩尔分数
*
为： （ ）
x
H
2
O
0.98
, 此时溶液中溶剂水和纯水的化学势之差




H
2
O


H
2
O
A －50.05 Jmol
-1
B 50.05 Jmol
-1
C －9692.3 Jmol
-1
D 9692.3 Jmol
-1



50．设温度T时，纯液体A的饱和蒸气压为
p
A
, 化学势为

A
, 在标压下的凝固点为
T
f
，当A
**
*

中溶有少量的与A不形成固溶体的溶质而成为稀溶液时, 上述三个物理量分别为P
A
, μ
A
和T
f
,
它们与
p
*
A
,
*
和

*
T
A
f
之间的关系为： （ ）
**
***
A
p
*
A
< P< br>A
，

A
<μ
A
，
T
f
f

B
p
A
> P
A
，

A
>μ
A
，
T
f
> T
f

**
***
C
p
*
A
>P
A
，

A
<μ
A
，
T
f
f
D
p
A
>P
A
，
A
<μ
A
，
T
f
>T
f


51．在相同条件下，有反应式：（1）
AB2C


r
G
m
(1)
，
K

(1)

（2）
11

ABC


r
Gm
(2)
，
K

(2)

22

则对应于(1)、(2两式的标准摩尔吉布斯函数变化及标准平衡常数之间的关系为：（ ）


A

r
G
m
(1)
＝ 2

r
G
m
(2)
，
K(1)
＝
K(2)



B

r
G
m
( 1)
＝2

r
G
m
(2)
，
K(1)＝
[K(2)]

2




C < br>
r
G
m
(1)
＝

r
G
m
(2)
，
K(1)
＝
[K(2)]

2




D

r
G
m
(1)
＝

r
G
m
(2)
，
K (1)
＝
K(2)



52.反应2O
3
＝3O
2
的速率方程可表示为：
d[O
3
]
k[O
3
]
2
[O< br>2
]
1
，或者：
dt
d[O
2
]
k

[O
3
]
2
[O
2
]
1
，则速率系数k与
k

的关系是： （ ）
dt
11
A k＝
k

B 3k＝2
k

C 2k＝3
k

D
kk


23
53. 下列说法正确的是： （ ）
A 电解池的阴极发生氧化反应 B 原电池的负极也是阴极
C电解池的阳极发生氧化反应 D 原电池的正极也是阳极
54. 电池
Pt,H
2
(p
1
)HCl(a
< br>)Cl
2
(p
2
),Pt
的反应可写成
（1）H
2
(p
1
)Cl
2
(p
2
)2 HCl(a

)
，

r
G
m,1
，
E
1

（2）
11
H
2
(p
1
)Cl
2
(p
2
)HCl(a

)
，

r
G
m,2
，
E
2
；则： （ ）
22
A

r
G
m,1

r
G
m,2
，
E
1
E
2
B
< br>r
G
m,1

r
G
m,2
，
E< br>1
E
2

C

r
G
m,1
r
G
m,2
，
E
1
E
2
D

r
G
m,1

r
G
m, 2
，
E
1
E
2

55. 下面说法不正确的是： （ ）
A 任何液面都存在表面张力
B 平面液体没有附加压力
C 弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心
D 弯曲液面的附加压力方向指向曲率中心

56. 体系的下列各组物理量中都是状态函数的是： （ ）
A. T，p，V，W ； B. m，V
m
，C
p
，∆V ；
C. T，p，V，n ； D. T，p，U，Q 。
57. 如图，将CuSO
4
水溶液置于绝热箱中，插入 两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可
以看作封闭体系的是：（ ）
A. 绝热箱中所有物质 ； B. 两个铜电极 ；
C. 蓄电池和铜电极 ； D. CuSO
4
水溶液 。
58. 25 ℃时，将11.2升O
2
与 11.2升N
2
混合成11.2升的混合气体，该过程： （ ）
A. ∆S > 0，∆G < 0 ； B. ∆S < 0，∆G < 0 ；
C. ∆S = 0，∆G = 0 ； D. ∆S = 0，∆G < 0 。
59. 等温等压下，对同一液体，凹面下液体所受的压力p与平面液体所受的压力p
0
，其关系
如何？ （ ）
A. p = p
0

B. p < p
0

C. p > p
0

D. 大小无法确定
60. 298K时，1mol理想气体等温膨胀，压力从1000 kPa变到100 kPa，系统Gibbs自由
变化值为： （ ）
A. 0.04 kJ B. –12.4 kJ C. 1.24 kJ D. –5.70 kJ

二. 判断题

1．等温等压下的相变过程的熵变可由
SHT
计算。 （ ）
2．过冷水在等温等压不作非体积功的条件下凝结为冰，该过程的ΔG = 0 。 （ ）
3．2mol物质A和3mol物质B在等温等压下，混合形成理想液体混合物，该系 统中A和B
的偏摩尔体积分别为1.79×10
-5
m
3
·mol
-1
和2.15×10
-5
m
3
·mol
-1
，则混合物的总体积为
9.67×10
-5
m
3
。 （ ）
4．溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。 （ ）
5．在反应系统的势能面上，相当于能峰的马鞍点的势能最高。 （ ）
6．某反应的速率方程为
rk[A][B]
，则该反应一定是双分子反应。 （ ）
7．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，这是因为比表面积越大，表面张力 也就
越大。 （ ）
8．溶胶能稳定存在很长时间，所以溶胶无论从热力学角度，还是从动力学角度看，都 是一
个稳定体系。 （ ）
9． 以30ml 0.01moldm
3
的KCl溶液和10ml 0.02moldm
3
的AgNO
3
溶液混合制备的溶胶，
其胶粒的 电泳运动方向是向负极移动。 （ ）
10. 在溶胶电泳实验，观察到分散相向阳极移动，这表明该溶胶胶粒带正电。 （ ）
11. 对于可逆变化有：
S

B

Q
R
T
A
，因此只有可逆变化才有熵变。 （ ）
12．因Q
P
= ΔH，Q
V
= ΔU，所以Q
P
与Q
V
都是状态函数。 （ ）
13．在讨论稀溶液的蒸气压降低规律时，溶质必须是挥发性的物质。 （ ）
14．偏摩尔量的集合公式
Z

nZ
B
B
B
的成立必须满足恒温恒压的条件。 （ ）
15．一个化学反应进行完全所需的时间等于半衰期时间的2倍。 （ ）
16．按照光化学反应定律，在整个反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此一个光子

也只能使一个分子发生反应。 （ ）
17．由于溶质在溶液的表面产生吸附作用，所以溶质在溶液的表面层浓度一定大于其在 溶液
内部的浓度。 （ ）
18．溶胶系统是热力学上不稳定而动力学上稳定的系统。 （ ）
19．加入电解质对胶体系统可能产生双重影响，加入适量电解质可以使胶体稳定，但加 入电
解质的量达到一定程度后，可以使胶体聚沉。 （ ）

20．自然界发生的过程一定是不可逆过程。

（ ）
21. 在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。
（ ）

22. 对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。 （ ）
23. PCl
5
的分解反应是PCl
5
(g) = PCl
3
(g) + Cl
2
(g)，在473K达到平衡时，PCl
5
有48.5%分解；
在573K达到平衡时，有97%分解，则此反应为放热反应。 （ ）
24. 偏摩尔量的集合公式
Z

nZ
B
B
B
的成立必须满足恒温恒压的条件。 （ ）


25. 理想气体反应：CO(g) + 2H
2
(g) = CH
3
OH(g) 的

r
G
m
与温度T关系
r
G
m
2166052.92T
，
要使反应的 平衡常数K
θ
> 1，则反应温度必须控制在409.3 ℃。 （ ）
26. 最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系，是两个组分均对理想溶液产生了较大正偏差。
（ ）
27. 一反应进行34的时间是进行12时间的二倍，则该反应的级数是一级。 （ ）
28. 杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。 （ ）
29. 当正、负离子所带电量相等时，正、负离子的迁移数也一定相等。 （ ）
30. 锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是可逆电池。 （ ）
31. 只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，这是因为比表面积越大，表面张力也就
越大。 （ ）
32. 当正、负离子所带电量相等时，正、负离子的迁移数也一定相等。 （ ）
33. 溶胶体系在动力学上是稳定的，而在热力学上是不稳定的。 （ ）
34. 溶胶能稳定存在很长时间，所以溶胶无论从热力学角度，还是从动力学角度看，都是一
个稳定体系。 （ ）
35. 原电池Hg(l)｜Hg
2
Cl
2(s)
｜ KCl(aq)‖AgCl(s)｜Ag(s) 的各电极反应均有Cl
-
参与，所以该电
池的电动势E与Cl
-
的活度有关。


三. 分析与证明题
1. 乙醛的气相热分解反应机理为：
(1) CH
3
CHOCH
3
CHO

(2) CH< br>3
CH
3
CHOCH
4
CH
3
CO< br>
(3) CH
3
COCOCH
3

k
3
k
2
k
1

(4) 2CH
3
CH
3
CH
3

试证明该反应的速率方程式近似为：
步反应速率系数的关系。
2. 设有一均相催化反应：
AP
， 其中C为催化剂，其反应机理为：
k
1

MAC

k
2
k
4
d[ CH
4
]
k[CH
3
CHO]
32
，给出总速率 系数k与各
dt
C
快平衡

慢反应

k
2
MPC
试证明该反应的速率方程近似为：
r
3. 反应：
H
2
(g)I
2
(g)2HI(g)

k
1

2IM
其反应机理为：
(1)
< br>I
2
M

k
1
2
k
1k
2
[A][C]

k
1
k
2
快平衡

(2)

H



2

I

k

2

2

HI

慢反应


试证明该反应的速率 方程式近似为：
r
k
1
k
2
[H
2
][ I
2
]
。
k
1


4. 硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应为二级反应，其速率系数可用下式表示：
7284.4
lnk27.383

T
式中T为温度，计算反应的活化能E
a
。
5.
将气体 扩散过程：
Cl
2
(g,p
2
)Cl
2
(g,p
1
)
设计成一可逆电池，并写出该电池电动势的能
斯特方程式。

6. 写出下列原电池的电极反应和电池反应：
(i) Pt｜H
２
（p

）｜HCl(a)｜AgCl(s)｜Ag(s)
(ii) Pt｜H
２
（p

）｜NaOH(a)｜O
２< br>(p

)｜Pt
7. 将化学反应Cu(s) + Cl
2
(g) = CuCl
2
(aq) 设计成可逆原电池，写出该电池正、负极反应和电
池电动势的能斯特方程式。

四. 计算题
1. 在298.2K时、将1mol的O
2
(设为理想气体)从101.3 KPa等温可逆压缩到6×101.3KPa，求
该过程的Q、W及ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS体
和ΔS
孤立
。

2. 273K、101.3KPa的1m ol单原子理想气体经历一个等温、压力变为202.6KPa的可逆变化，
试求该过程的Q、W、ΔA 、ΔG和ΔS。

3. 1mol单原子理想气体，由298K、5p的始态 膨胀到压力为p的终态，经过下列途径：(1)
等温可逆膨胀；(2)外压恒为p的等温膨胀。计算各途 经的Q、W、∆U、∆H、∆S、∆A与∆G。

4. 1mol理想气体在273K时，从1000 kPa等温膨胀到100 kPa，如果膨胀是可逆的，试计算
此过程的Q，W以及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和ΔG。

5. 在101.3kPa和373K下，把1mol水蒸气可逆压缩为液体。计算Q、W、 ΔU、ΔH、ΔS、ΔA
和 ΔG（已知在101.3kPa和373K下，水的摩尔气化焓为40.68 kJ·mol
-1
）。

k
6. 均相简单反应
ABCD
。当反应进行20 min后，A已有30%被转化。设起始 反
00
应物浓度
c
A
a
，
c
B
b
，请计算，当a = b = 0.10
-3
时，该反应的速率系数、半衰
期、及A转化90%所需要的时间。

7. 在温度T下，某物质A的分解反应是一级反应，在A的起始浓度为0.2mol·dm
- 3
时，经过
反应20min，A分解掉20%。试计算：
(1) 该反应的速率系数k；
(2) A分解反应的半衰期t
12
；
(3) 计算50分钟后A物质的剩余浓度。

8. 已知某基元反应 2A→B + D 中，反应物A的初始浓度c
A,0
=1.00mol·dm
-3
，初始反应速
率r
0
= 0.01mol·dm
-3
·s
-1
。试求：
（1）反应的速率系数k。
（2）反应的半衰期。
（3）反应物A消耗掉90%所需的时间。


9. 燃料电池的电池反应 为：H
2
(g)+12O
2
(g）→H
2
O(l)，已知< br>E
O
2
H

,H
2
O
1.229 V
，
(1) 写出电极反应；
(2) 当H
2
，O
2
的压力都为p
θ
，计算电池的标准电池电动势值；
(3) 计算每摩尔H
2
(g)所能做的最大电功。

10. 有一原电池Ag (s) | AgCl(s) | Cl
－
（a=1）||Cu
2+
（a=0.01）| Cu(s)。

（1）写出上述原电池的反应式；
（2）计算该原电池在25℃时的电动势E；
（3）25℃时，原电池反应的 吉布斯函数变（Δ
r
G
m
）和标准平衡常数K

各为多少？
已知：E

(Cu
2+
|Cu) = 0.3402V，E

(AgCl (s) |Ag (s) |Cl
－
) =0.2223 V。

11. 298K 时电池
PtCl
2
(p

)HCl(0.1molkg
 1
AgCl(s)Ag(s)
的有关数据如下：


(Ag) 42.702JK
1
mol
1


f
H< br>m
(AgCl)127.035kJmol
1
，
S
m

S
m
(AgCl)96.106JK
1
mol
1
，
S
m
(Cl
2
)222.94JK1
mol
1

试求： (1) 298K时该电池电动势；
(2) 电池电动势的温度系数.

12. 298K，101.325 kPa下，将直径为1μm的毛细管插入水中，问需要加多大压力才能阻止
水面上升。已知298K时，水的表面张力为7.2×10
-2
N·m
-1
。

13. 已知在298K时，水在平面上的饱和蒸气压为3167 Pa，请计算在相同温度下，半径为2 nm
的水滴表面的饱和蒸气压为若干？设水的摩尔质量为18.016×10
-3
kg·mol-1
，密度为
1×10
3
kg·m
-3
，已知水在29 8K时的表面张力为0.07197 N·m
-1
。

14. 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90 °C时的饱和蒸气压分别为
p
A
※
= 54.22 kPa和
p
B
※
= 136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为
x
B.0
= 0.3的甲苯- 苯混合物
5 mol，在90 °C下成气-液两相平衡，若气相组成为
y
B.0
= 0.4556求：
（1） 平衡时液相组成
x
B
及系统的压力p。
（2） 平衡时气、液两相的物质的量n(g), n(l)。

五. 相图题
1. 已知液体（A）与液体（B）可组成液态理想混合物，其t－x相图如下图所示。
（1）指出1、2、3相区所存在的相和自由度；
（2）4 mol A、6 mol B 形成理想液态混合物，在105℃下达到气液平衡时，气相B的摩尔
分数x
2
=0.6 5，液相 B的摩尔分数x
1
=0.25，求气液两相物质的量各为多少？

2. A和B两种物质的混合物在101 325Pa下沸点-组成图如图，若将1 molA和4 molB混合，
在101325 Pa下先后加热到t
1
=200 C，t
2
=400 C，t
3
=600 C，根据沸点- 组成图回答下列

问题：
（1）上述3个温度中，什么温度下平衡系统是两相平 衡？哪两相平衡？各平衡相的组成是
多少？各相的量是多少(mol)？
（2）在上述3个温度中，什么温度下系统是单相？分别是什么相？

3.
已知液体A与液体B可组成液态理想混合物，其T－x相图如下图所示。
（1）指出1、2、3相区所存在的相和自由度；
（2）2mol A、7mol B 形成 理想液态混合物，在T
1
下达到气液平衡时，气相A的摩尔分数
x
2
=0.65，液相A的摩尔分数x
1
=0.15，求气液两相物质的量各为多少摩尔？

物理化学期末考试复习题

一. 填空题
1. 对于理想气体下述结论中正确的是： （ ）
A.
(HT)
V
= 0，
(HV)
T
= 0 B.
(HT)
P
= 0，
(HV)
T
= 0
C.
(HT)
P
= 0，
(HP)
T
= 0 D.
(HV)
T
= 0，
(HP)
T
= 0
2. 在N
2
(g)和O2
(g)混合气体的绝热可逆压缩过程中，系统的热力学函数变化值在下列结论
中正确的是 ： （ ）
A. ΔH=0 B. ΔA =0 C. ΔS=0 D. ΔG=0
3. 某理想气体的

C
P
C
v
1.40
，则该气体为几原子气体分子？ （ ）
A. 单原子 B. 双原子 C. 三原子 D. 四原子
4. 热力学第三定律可以表示为： （ ）
A. 在0K时，任何晶体的熵等于零 B. 在0K时，任何完整晶体的熵等于零
C. 在0℃时，任何晶体的熵等于零 D. 在0℃时，任何完整晶体的熵等于零
5. 当以 5mol H
2
气与 4mol Cl
2
气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成：
H
2
(g) + Cl
2
(g) ＝ 2HCl(g)
则反应进度ξ为： （ ）
A. 1 mol B. 2 mol C. 4 mol D. 5 mol
6. 已知373K 时，液体A的饱和蒸气压为133.24kPa，液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。设
A和B形 成理想液体混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分
数为： （ ）
A. 1 B. 12 C. 23 D. 13
7. 已知反应2NH
3
= N
2
+3H
2
在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么在此条件下，氨 的
合成反应12N
2
+32H
2
= NH
3
的标准平衡常数为： （ ）
A. 4 B. 0.5 C. 2 D. 1
8. 二组分理想溶液，在任何浓度下，其蒸气压： （ ）
A. 恒大于任一纯组分的蒸气压 B. 恒小于任一纯组分的蒸气压
C. 介于两个纯组分的蒸气压之间 D. 与溶液组成无关
9. 对于反应：A→产物，其半衰期与反应物起始浓度无关，则该反应级数应为： （ ）
A. 0级 B. 2级 C. 1.5级 D. 1级
10. 若反应速率系数
ｋ
的单位是dm
3
.mol
-1
.s
-1
，则该反应是： （ ）
A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应
11. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm
-3
时，反应的半衰期为360 s；初始浓度为0.024
mol·dm
-3
时，半衰期为600 s，此反应为： （ ）
A. 零级反应 B. 1.5级反应 C.二级反应 D. 一级反应
12. 用同一电导池分别测定浓度为 (1) 0.01mol·kg
-1
和 (2) 0.1mol·kg
-1
的电解质溶液时，其电
阻分别为1000Ω和500Ω，则 (1) 与 (2) 电解质溶液的摩尔电导率之比为： （ ）

A. 1:5 B. 5:1 C. 10:5 D. 5:10
13. 下列电池中，哪个电池的电动势与Cl
-1
离子的活度无关： （ ）
A. Zn∣ZnCl
2
(aq)∣Cl
2
(g)｜Pt
B. Zn｜ZnCl
2
(aq)Zn‖KCl(aq)AgCl｜Ag
C. Ag∣AgCl(s)∣KCl(aq)｜Cl
2
(g)｜Pt
D. Hg∣Hg
2
Cl
2
(s)｜KCl(aq)‖AgNO< br>3
(aq)｜Ag
14. 内径相同的两支玻璃毛细管分别插入水和稀食盐水中，设水与食盐水的密度相同，它们
的水柱高关系为： （ ）
A. h(H
2
O)＝h(NaCl) B. h(H
2
O)＞h(NaCl)
C. h(H
2
O)＜h(NaCl) D. 不能确定
15. 混合等体积的0.08mol·dm
-3
KI和0.1mol·dm
-3
AgNO
3
溶液，得到一溶胶系统 ，分别加入
（1）MgSO
4
，（2）CaCl
2
，（3） Na
2
SO
4
，则其聚沉能力大小顺序是： （ ）
A. (1) > (2) > (3) B. (2) > (1) > (3) C. (3) > (1) > (2） D. (3) > (2) > (1)

16．凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是： （ ）
A. ΔU>0，ΔH>0 B. ΔU=0，ΔH=0
C. ΔU<0，ΔH<0 D. ΔU=0，ΔH不确定
17．下述说法，哪一个正确？ （ ）
A. 水的生成焓即是氧气的燃烧焓 B. 水蒸气的生成焓即是氧气的燃烧焓
C. 水的生成焓即是氢气的燃烧焓 D. 水蒸气的生成焓即是氢气的燃烧焓
18. 某理想气体的

C
P
C
v
1.40
，则该气体为几原子气体分子？ （ ）
A. 单原子 B. 双原子 C. 三原子 D. 四原子
19. 298K时，1mol理想气体等温膨胀，压力从1000 kPa变到100 kPa，系统Gibbs自由能变
化值为： （ ）
A. 0.04 kJ B. –12.4 kJ C. 1.24 kJ D. –5.70 kJ
20. 当以 5mol H
2
气与 4mol Cl
2
气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成：
H
2
(g) + Cl
2
(g) ＝ 2HCl(g)
则反应进度ξ为： （ ）
A. 1 mol B. 2 mol C. 4 mol D. 5 mol
21. 下列偏导数中表示偏摩尔量的是： （ ）
A.
(
UHAG
)
S,V,n
C(CB)
B.
()
S,p,n
C(CB)
C.
()
T,V,n
C(CB)
D.
()
T,p,n
C(CB)

n
B
n
B
n
B
n
B
22. 在一定温度下，一定量PCl
5
(g)的在一密闭容器中达到分解平衡，若往容器中充入氮气 ，
使系统的压力增加一倍（体积不变），则PCl5的平衡解离度将： （ ）
A. 增加 B. 减少 C. 不变 D. 不定
23. NH
4
HS(s) 和任意量的NH
3
及H
2
S(g)混合，反应达平衡时，有： （ ）
A. C=2, P=2, f=2 B. C=1, P=2, f=1
C. C=2, P=3, f=2 D. C=3, P=2, f=3
24. 下列关于基元反应的描述中不正确的是： （ ）
A. 基元反应的级数一定是整数 B. 基元反应反应物微粒数既是反应分子数
C. 基元反应是一步完成的反应 D. 基元反应不一定符合质量作用定律
25. 若反应速率系数
ｋ
的单位是dm
3
.mol
-1
.s
-1
，则该反应是： （ ）

A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应
26. 按物质导电方式的不同而提出的电解质导体的概念，下述对它特点的描述，哪一种是不
准确的？ （ ）
A. 其电阻随温度的升高而增大 B. 其电阻随温度的升高而减小
C. 其导电的原因是离子的存在 D. 当电流通过时在电极上有化学反应发生
27. 下列说法正确的是： （ ）
A. 电解池的阳极发生氧化反应 B. 原电池的负极就是阴极
C. 电解池的阴极发生氧化反应 D. 原电池的正极就是阳极
28. 把表面活性物质加入溶剂中形成稀溶液后，则有： （ ）
A.
(

c)
T
＜0，正吸附 B.
(

c)
T
=0，负吸附
C.
(

c)
T
＞0，正吸附 D.
(

c)
T
＜0，负吸附
29. 对于有过量的KI存在的 AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是： （ ）
A. NaCl B. K
3
[Fe(CN)
6
] C. MgSO
4
D. FeCl
3
30．如右图所示，1 为可逆途径，2 为不可逆途径。 （ ）
下列关于熵与热温商的关系式中，不正确的是：
A. ΔS
1
=ΔS
2
B. Σ(Q
1
T)=Σ(Q
2
T)
C. ΔS
1
=Σ(Q
1
T) D. ΔS
2
＞Σ(Q
2
T)
31. 对于孤立体系中发生的自发过程，下列关系中不正确的是： （ ）
A. ΔU＝0 B. W＝0 C. Q＝0 D. ΔS＝0
32. 理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过 程中系统的熵变ΔS
sys
及环境的熵
变ΔS
sur
应为： （ ）
A. ΔS
sys
>0， ΔS
sur
=0 B. ΔS
sys
<0， ΔS
sur
=0
C. ΔS
sys
>0， ΔS
sur
<0 D. ΔS
sys
<0， ΔS
sur
>0
33. 在大气压力和273.15K下水凝结为冰，下列热力学的变量中一定为零的是： （ ）
A ΔH B ΔU C ΔS D ΔG
34. 封闭系统中，若某过程的ΔA＝W
R
，应满足的条件是： （ ）
A. 等温、可逆过程 B. 等容、可逆过程
C. 等温等压、可逆过程 D. 等温等容、可逆过程
35. 某化学反应在298K时的标准Gibbs自由能变化 为负值，则该温度时反应的标准平衡常
数K
θ
值将： （ ）
A. K
θ
= 0

B. K
θ
> 1 C. K
θ
< 0 D. 0 < K
θ
< 1
dlnp

vap
H
m
36. 根据Clausius-C lapeyron方程，液态物质的饱和蒸气压p与温度T的关

dTRT
2
系为： （ ）
A. p必随T之升高而降低 B. p必不随T而变化
C. p必随T之升高而升高 D. p随T之升高可变大或减少
37. 某一反应在一定条件下的平衡转化率25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当
是: （ ）
A. 大于25.3% B. 小于25.3% C. 等于25.3% D. 不确定
38. 均相基元反应 aA + bB＝gG的速率表达式中，不正确的是： （ ）
A. < br>
d[A]
k
A
[A]
a
[B]
b
B.

d[B]
k
B
[A]
a
[B]
b

dt
dt

C.
d[G]
k
G
[A]
a
[B]
b
； D.
d[G]
k[G]
g

G
dt
dt
39. 某二级反应，反应物消耗13需时间10 min，若再消耗13还需时间为： （ ）
A. 10 min B. 20 min C. 30 min D. 40 min
40. 298K时，当H
2
SO
4
溶液的浓度从0.01mol· kg
-1
增加到0.1mol·kg
-1
时，其导电率k和摩尔
电导 率Λ
m
将： （ ）
A. k减小，Λ
m
增加 B. k增加，Λ
m
增加
C. k减小，Λ
m
减小 D. k增加，Λ
m
减小
41. 若算得电池反应的电池电动势为负值，表示此电池反应是： （ ）
A. 正向进行 B. 逆向进行 C. 不可能进行 D. 反应方向不确定
42. 等温等压下，对同一液体，凹面下液体所受的压力p与平面液体 所受的压力p
0
，其关系
如何？ （ ）
A. p = p
0
B. p < p
0
C. p > p
0
D. 大小无法确定
43. 日出和日落时，太阳呈鲜红色的原因是： （ ）
A. 蓝光波长短，透射作用显著 B. 蓝光波长短，折射作用显著
C. 红光波长长，透射作用显著 D. 红光波长长，散射作用显著
44. 在系统温度恒定的变化中，系统与环境之间 （ ）
A 一定产生热交换 B 一定不产生热交换
C 不一定产生热交换 D 温度恒定与热交换无关
45. 某理想 气体的

C
P
C
v
1.667
，则该气体为几 原子气体分子？ （ ）
A 单原子 B 双原子
C 三原子 D 四原子
46. 下列物理量①U
m
、②C
p
、③H、④V、⑤T 属于强度性质的是: （ ）
A ③ ⑤ B ① ②
C ① ⑤ D ② ④
47．在 100℃ 和 25℃ 之间工作的热机，其最大热机效率为： （ ）
A 100 % B 75 %
C 25 % D 20 %
48．下列各量何者是偏摩尔量？ （ ）
A
(
UH
)
S,V,n
C(CB)
B
()
S,p,n
C(CB)

n
B
n
B
AG
)
T,V,n
C(CB)
D
()
T,p,n
C(CB)

n
B
n
B

C
(
49．在298K 、标准压力
p
=100kPa下，纯水与少量乙醇构成稀溶液，水的摩尔分数
*
为： （ ）
x
H
2
O
0.98
, 此时溶液中溶剂水和纯水的化学势之差




H
2
O


H
2
O
A －50.05 Jmol
-1
B 50.05 Jmol
-1
C －9692.3 Jmol
-1
D 9692.3 Jmol
-1



50．设温度T时，纯液体A的饱和蒸气压为
p
A
, 化学势为

A
, 在标压下的凝固点为
T
f
，当A
**
*

中溶有少量的与A不形成固溶体的溶质而成为稀溶液时, 上述三个物理量分别为P
A
, μ
A
和T
f
,
它们与
p
*
A
,
*
和

*
T
A
f
之间的关系为： （ ）
**
***
A
p
*
A
< P< br>A
，

A
<μ
A
，
T
f
f

B
p
A
> P
A
，

A
>μ
A
，
T
f
> T
f

**
***
C
p
*
A
>P
A
，

A
<μ
A
，
T
f
f
D
p
A
>P
A
，
A
<μ
A
，
T
f
>T
f


51．在相同条件下，有反应式：（1）
AB2C


r
G
m
(1)
，
K

(1)

（2）
11

ABC


r
Gm
(2)
，
K

(2)

22

则对应于(1)、(2两式的标准摩尔吉布斯函数变化及标准平衡常数之间的关系为：（ ）


A

r
G
m
(1)
＝ 2

r
G
m
(2)
，
K(1)
＝
K(2)



B

r
G
m
( 1)
＝2

r
G
m
(2)
，
K(1)＝
[K(2)]

2




C < br>
r
G
m
(1)
＝

r
G
m
(2)
，
K(1)
＝
[K(2)]

2




D

r
G
m
(1)
＝

r
G
m
(2)
，
K (1)
＝
K(2)



52.反应2O
3
＝3O
2
的速率方程可表示为：
d[O
3
]
k[O
3
]
2
[O< br>2
]
1
，或者：
dt
d[O
2
]
k

[O
3
]
2
[O
2
]
1
，则速率系数k与
k

的关系是： （ ）
dt
11
A k＝
k

B 3k＝2
k

C 2k＝3
k

D
kk


23
53. 下列说法正确的是： （ ）
A 电解池的阴极发生氧化反应 B 原电池的负极也是阴极
C电解池的阳极发生氧化反应 D 原电池的正极也是阳极
54. 电池
Pt,H
2
(p
1
)HCl(a
< br>)Cl
2
(p
2
),Pt
的反应可写成
（1）H
2
(p
1
)Cl
2
(p
2
)2 HCl(a

)
，

r
G
m,1
，
E
1

（2）
11
H
2
(p
1
)Cl
2
(p
2
)HCl(a

)
，

r
G
m,2
，
E
2
；则： （ ）
22
A

r
G
m,1

r
G
m,2
，
E
1
E
2
B
< br>r
G
m,1

r
G
m,2
，
E< br>1
E
2

C

r
G
m,1
r
G
m,2
，
E
1
E
2
D

r
G
m,1

r
G
m, 2
，
E
1
E
2

55. 下面说法不正确的是： （ ）
A 任何液面都存在表面张力
B 平面液体没有附加压力
C 弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心
D 弯曲液面的附加压力方向指向曲率中心

56. 体系的下列各组物理量中都是状态函数的是： （ ）
A. T，p，V，W ； B. m，V
m
，C
p
，∆V ；
C. T，p，V，n ； D. T，p，U，Q 。
57. 如图，将CuSO
4
水溶液置于绝热箱中，插入 两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可
以看作封闭体系的是：（ ）
A. 绝热箱中所有物质 ； B. 两个铜电极 ；
C. 蓄电池和铜电极 ； D. CuSO
4
水溶液 。
58. 25 ℃时，将11.2升O
2
与 11.2升N
2
混合成11.2升的混合气体，该过程： （ ）
A. ∆S > 0，∆G < 0 ； B. ∆S < 0，∆G < 0 ；
C. ∆S = 0，∆G = 0 ； D. ∆S = 0，∆G < 0 。
59. 等温等压下，对同一液体，凹面下液体所受的压力p与平面液体所受的压力p
0
，其关系
如何？ （ ）
A. p = p
0

B. p < p
0

C. p > p
0

D. 大小无法确定
60. 298K时，1mol理想气体等温膨胀，压力从1000 kPa变到100 kPa，系统Gibbs自由
变化值为： （ ）
A. 0.04 kJ B. –12.4 kJ C. 1.24 kJ D. –5.70 kJ

二. 判断题

1．等温等压下的相变过程的熵变可由
SHT
计算。 （ ）
2．过冷水在等温等压不作非体积功的条件下凝结为冰，该过程的ΔG = 0 。 （ ）
3．2mol物质A和3mol物质B在等温等压下，混合形成理想液体混合物，该系 统中A和B
的偏摩尔体积分别为1.79×10
-5
m
3
·mol
-1
和2.15×10
-5
m
3
·mol
-1
，则混合物的总体积为
9.67×10
-5
m
3
。 （ ）
4．溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。 （ ）
5．在反应系统的势能面上，相当于能峰的马鞍点的势能最高。 （ ）
6．某反应的速率方程为
rk[A][B]
，则该反应一定是双分子反应。 （ ）
7．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，这是因为比表面积越大，表面张力 也就
越大。 （ ）
8．溶胶能稳定存在很长时间，所以溶胶无论从热力学角度，还是从动力学角度看，都 是一
个稳定体系。 （ ）
9． 以30ml 0.01moldm
3
的KCl溶液和10ml 0.02moldm
3
的AgNO
3
溶液混合制备的溶胶，
其胶粒的 电泳运动方向是向负极移动。 （ ）
10. 在溶胶电泳实验，观察到分散相向阳极移动，这表明该溶胶胶粒带正电。 （ ）
11. 对于可逆变化有：
S

B

Q
R
T
A
，因此只有可逆变化才有熵变。 （ ）
12．因Q
P
= ΔH，Q
V
= ΔU，所以Q
P
与Q
V
都是状态函数。 （ ）
13．在讨论稀溶液的蒸气压降低规律时，溶质必须是挥发性的物质。 （ ）
14．偏摩尔量的集合公式
Z

nZ
B
B
B
的成立必须满足恒温恒压的条件。 （ ）
15．一个化学反应进行完全所需的时间等于半衰期时间的2倍。 （ ）
16．按照光化学反应定律，在整个反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此一个光子

也只能使一个分子发生反应。 （ ）
17．由于溶质在溶液的表面产生吸附作用，所以溶质在溶液的表面层浓度一定大于其在 溶液
内部的浓度。 （ ）
18．溶胶系统是热力学上不稳定而动力学上稳定的系统。 （ ）
19．加入电解质对胶体系统可能产生双重影响，加入适量电解质可以使胶体稳定，但加 入电
解质的量达到一定程度后，可以使胶体聚沉。 （ ）

20．自然界发生的过程一定是不可逆过程。

（ ）
21. 在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。
（ ）

22. 对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。 （ ）
23. PCl
5
的分解反应是PCl
5
(g) = PCl
3
(g) + Cl
2
(g)，在473K达到平衡时，PCl
5
有48.5%分解；
在573K达到平衡时，有97%分解，则此反应为放热反应。 （ ）
24. 偏摩尔量的集合公式
Z

nZ
B
B
B
的成立必须满足恒温恒压的条件。 （ ）


25. 理想气体反应：CO(g) + 2H
2
(g) = CH
3
OH(g) 的

r
G
m
与温度T关系
r
G
m
2166052.92T
，
要使反应的 平衡常数K
θ
> 1，则反应温度必须控制在409.3 ℃。 （ ）
26. 最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系，是两个组分均对理想溶液产生了较大正偏差。
（ ）
27. 一反应进行34的时间是进行12时间的二倍，则该反应的级数是一级。 （ ）
28. 杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。 （ ）
29. 当正、负离子所带电量相等时，正、负离子的迁移数也一定相等。 （ ）
30. 锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是可逆电池。 （ ）
31. 只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，这是因为比表面积越大，表面张力也就
越大。 （ ）
32. 当正、负离子所带电量相等时，正、负离子的迁移数也一定相等。 （ ）
33. 溶胶体系在动力学上是稳定的，而在热力学上是不稳定的。 （ ）
34. 溶胶能稳定存在很长时间，所以溶胶无论从热力学角度，还是从动力学角度看，都是一
个稳定体系。 （ ）
35. 原电池Hg(l)｜Hg
2
Cl
2(s)
｜ KCl(aq)‖AgCl(s)｜Ag(s) 的各电极反应均有Cl
-
参与，所以该电
池的电动势E与Cl
-
的活度有关。


三. 分析与证明题
1. 乙醛的气相热分解反应机理为：
(1) CH
3
CHOCH
3
CHO

(2) CH< br>3
CH
3
CHOCH
4
CH
3
CO< br>
(3) CH
3
COCOCH
3

k
3
k
2
k
1

(4) 2CH
3
CH
3
CH
3

试证明该反应的速率方程式近似为：
步反应速率系数的关系。
2. 设有一均相催化反应：
AP
， 其中C为催化剂，其反应机理为：
k
1

MAC

k
2
k
4
d[ CH
4
]
k[CH
3
CHO]
32
，给出总速率 系数k与各
dt
C
快平衡

慢反应

k
2
MPC
试证明该反应的速率方程近似为：
r
3. 反应：
H
2
(g)I
2
(g)2HI(g)

k
1

2IM
其反应机理为：
(1)
< br>I
2
M

k
1
2
k
1k
2
[A][C]

k
1
k
2
快平衡

(2)

H



2

I

k

2

2

HI

慢反应


试证明该反应的速率 方程式近似为：
r
k
1
k
2
[H
2
][ I
2
]
。
k
1


4. 硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应为二级反应，其速率系数可用下式表示：
7284.4
lnk27.383

T
式中T为温度，计算反应的活化能E
a
。
5.
将气体 扩散过程：
Cl
2
(g,p
2
)Cl
2
(g,p
1
)
设计成一可逆电池，并写出该电池电动势的能
斯特方程式。

6. 写出下列原电池的电极反应和电池反应：
(i) Pt｜H
２
（p

）｜HCl(a)｜AgCl(s)｜Ag(s)
(ii) Pt｜H
２
（p

）｜NaOH(a)｜O
２< br>(p

)｜Pt
7. 将化学反应Cu(s) + Cl
2
(g) = CuCl
2
(aq) 设计成可逆原电池，写出该电池正、负极反应和电
池电动势的能斯特方程式。

四. 计算题
1. 在298.2K时、将1mol的O
2
(设为理想气体)从101.3 KPa等温可逆压缩到6×101.3KPa，求
该过程的Q、W及ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS体
和ΔS
孤立
。

2. 273K、101.3KPa的1m ol单原子理想气体经历一个等温、压力变为202.6KPa的可逆变化，
试求该过程的Q、W、ΔA 、ΔG和ΔS。

3. 1mol单原子理想气体，由298K、5p的始态 膨胀到压力为p的终态，经过下列途径：(1)
等温可逆膨胀；(2)外压恒为p的等温膨胀。计算各途 经的Q、W、∆U、∆H、∆S、∆A与∆G。

4. 1mol理想气体在273K时，从1000 kPa等温膨胀到100 kPa，如果膨胀是可逆的，试计算
此过程的Q，W以及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和ΔG。

5. 在101.3kPa和373K下，把1mol水蒸气可逆压缩为液体。计算Q、W、 ΔU、ΔH、ΔS、ΔA
和 ΔG（已知在101.3kPa和373K下，水的摩尔气化焓为40.68 kJ·mol
-1
）。

k
6. 均相简单反应
ABCD
。当反应进行20 min后，A已有30%被转化。设起始 反
00
应物浓度
c
A
a
，
c
B
b
，请计算，当a = b = 0.10
-3
时，该反应的速率系数、半衰
期、及A转化90%所需要的时间。

7. 在温度T下，某物质A的分解反应是一级反应，在A的起始浓度为0.2mol·dm
- 3
时，经过
反应20min，A分解掉20%。试计算：
(1) 该反应的速率系数k；
(2) A分解反应的半衰期t
12
；
(3) 计算50分钟后A物质的剩余浓度。

8. 已知某基元反应 2A→B + D 中，反应物A的初始浓度c
A,0
=1.00mol·dm
-3
，初始反应速
率r
0
= 0.01mol·dm
-3
·s
-1
。试求：
（1）反应的速率系数k。
（2）反应的半衰期。
（3）反应物A消耗掉90%所需的时间。


9. 燃料电池的电池反应 为：H
2
(g)+12O
2
(g）→H
2
O(l)，已知< br>E
O
2
H

,H
2
O
1.229 V
，
(1) 写出电极反应；
(2) 当H
2
，O
2
的压力都为p
θ
，计算电池的标准电池电动势值；
(3) 计算每摩尔H
2
(g)所能做的最大电功。

10. 有一原电池Ag (s) | AgCl(s) | Cl
－
（a=1）||Cu
2+
（a=0.01）| Cu(s)。

（1）写出上述原电池的反应式；
（2）计算该原电池在25℃时的电动势E；
（3）25℃时，原电池反应的 吉布斯函数变（Δ
r
G
m
）和标准平衡常数K

各为多少？
已知：E

(Cu
2+
|Cu) = 0.3402V，E

(AgCl (s) |Ag (s) |Cl
－
) =0.2223 V。

11. 298K 时电池
PtCl
2
(p

)HCl(0.1molkg
 1
AgCl(s)Ag(s)
的有关数据如下：


(Ag) 42.702JK
1
mol
1


f
H< br>m
(AgCl)127.035kJmol
1
，
S
m

S
m
(AgCl)96.106JK
1
mol
1
，
S
m
(Cl
2
)222.94JK1
mol
1

试求： (1) 298K时该电池电动势；
(2) 电池电动势的温度系数.

12. 298K，101.325 kPa下，将直径为1μm的毛细管插入水中，问需要加多大压力才能阻止
水面上升。已知298K时，水的表面张力为7.2×10
-2
N·m
-1
。

13. 已知在298K时，水在平面上的饱和蒸气压为3167 Pa，请计算在相同温度下，半径为2 nm
的水滴表面的饱和蒸气压为若干？设水的摩尔质量为18.016×10
-3
kg·mol-1
，密度为
1×10
3
kg·m
-3
，已知水在29 8K时的表面张力为0.07197 N·m
-1
。

14. 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90 °C时的饱和蒸气压分别为
p
A
※
= 54.22 kPa和
p
B
※
= 136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为
x
B.0
= 0.3的甲苯- 苯混合物
5 mol，在90 °C下成气-液两相平衡，若气相组成为
y
B.0
= 0.4556求：
（1） 平衡时液相组成
x
B
及系统的压力p。
（2） 平衡时气、液两相的物质的量n(g), n(l)。

五. 相图题
1. 已知液体（A）与液体（B）可组成液态理想混合物，其t－x相图如下图所示。
（1）指出1、2、3相区所存在的相和自由度；
（2）4 mol A、6 mol B 形成理想液态混合物，在105℃下达到气液平衡时，气相B的摩尔
分数x
2
=0.6 5，液相 B的摩尔分数x
1
=0.25，求气液两相物质的量各为多少？

2. A和B两种物质的混合物在101 325Pa下沸点-组成图如图，若将1 molA和4 molB混合，
在101325 Pa下先后加热到t
1
=200 C，t
2
=400 C，t
3
=600 C，根据沸点- 组成图回答下列

问题：
（1）上述3个温度中，什么温度下平衡系统是两相平 衡？哪两相平衡？各平衡相的组成是
多少？各相的量是多少(mol)？
（2）在上述3个温度中，什么温度下系统是单相？分别是什么相？

3.
已知液体A与液体B可组成液态理想混合物，其T－x相图如下图所示。
（1）指出1、2、3相区所存在的相和自由度；
（2）2mol A、7mol B 形成 理想液态混合物，在T
1
下达到气液平衡时，气相A的摩尔分数
x
2
=0.65，液相A的摩尔分数x
1
=0.15，求气液两相物质的量各为多少摩尔？