期末考试题1参考答案

巡山小妖精
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2020年08月03日 02:29
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中国红十字会总会-副职任职表态发言


1.( C )化合物的生物合成途径为氨基酸途径。
A.甾体皂苷 B.三萜皂苷 C.生物碱类 D.蒽醌类
2.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是( C )。
A.丙酮 B.乙醇 C.正丁醇 D.氯仿
3.多数生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在( A )条件下进行的。
A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂
4.具有溶血作用的苷类化合物为( C )。
A.蒽醌苷 B.黄酮苷 C.三萜皂苷 D.强心苷
5.季铵型生物碱分离常用( B )。
A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法
6.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用( D )。
A.沉淀法 B.透析法 C.水蒸气蒸馏法 D.离子交换树脂法
7. 利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是(A)。
A.连续回流法 B.加热回流法 C.透析法 D.浸渍法
8.下列化合物的酸性强弱顺序是:( B )> ( A ) > ( D ) > ( C ).

OHOOHOHOOH
OHOOHOHOOH
OH
OO
COOH
O
CH
3
O
CH
2< br>OH

9. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物,以不同浓度的乙醇- 水进行梯度,流出柱外的顺序是
( D )>( B )>( C )>( A ).
A. R
1
=R
2
=H
B. R
1
=H, R
2
=Rham
R
2
OO
OH
C. R
1
=Glc, R
2
=H
OR
1
D. R
1
=Glc, R
2
=Rham
OHO

A
BCD
一、
是非题(判断下列结论是否正确,对的划√号,错的划×号,每小题1分)
( ×)1.
13
C-NMR全氢去偶谱中,化合物分子中有几个碳就出现几个峰。
(√ )2.反相柱层析分离黄酮苷,以甲醇—水为洗脱剂时,甲醇的比例增大,洗脱能力增强。
( ×)3.蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
(√ )4.挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来,具有芳香气味液体的总称。
( ×)5.卓酚酮类成分的特点是属中性物、不能与金属离子络合,多有毒性。
(√ )6.判断一个化 合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔
点及选择三种适当的展开系统, 在TLC或PC上样品呈现单一斑点时,即可确认为单一化


合物。
( √)7.有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
( √)8.三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成的稳定。
( ×)9.由 C、H、N 三种元素组成的小分子生物碱多数为气态。
( ×)10.在纸上进行分配色谱,固定相是纤维素。
二、
GlcO
指出下列化合物结构类型的一、二级分类:(每小题2分)
OMe
O
MeO
H
O
H
OMe
CH
2
OH
OH
COOCH
3
OGlc
OMe
.
苯丙素类、双四氢呋喃类木脂素 三萜类、羽扇豆烷型




醌类、菲醌类化合物 萜类、单萜类化合物 生物碱、托品烷类
O
O
O
OH
O
O
CH
2
OH
O
OOCC
6
H
5
Me
N
COOMe
OOCH
3
O
O

H
3
C
OOO

大环内酯类 香豆素类、简单香豆素
三、
用化学方法区别下列各组化合物:(每小题3分)
本题答案不是唯一,仅供参考。也可以用其它化学方法鉴别。
1.
OCH
3
O
CH
3
O
CH
3
HOOO
OHOB
OH
C
O
OCH
3
A

A化合物可 以发生异羟肟酸铁反应,B,C化合物不反应;B化合物可以发生活性次甲基试剂反应,


C化合物不能发生。

2.
OH
HOOOH
HOOOH
HOOOH
OHO
OHO
OHO
A
B
C

A:四氢硼钠反应阳性,B,C阴性; B可以发生氯化锶反应,C不能。

3.
O
O
O
O
HO
OH
OH
O
OMe
O
O
OH
O
O
A B C
B化合物可以发生K- K反应,A,C化合物不发生;L-B反应A化合物发生时最后出现绿色,C化
合物最后出现红色。
4.
O
OH
OH
COOMe
O
HOH
2
C
OH
Oglc
A B C

A化合物与铁离子发生阳性反应,B,C化合物不反应;C化合物化合物可以发生moli sh反应,B
化合物不反应。
5.
MeO
MeO
N
O< br>+
OMe
OMe
Me
N
O
O
O
O< br>OH
NHCH
3
A B

C

B可以发生没食子酸浓硫酸反应,A,C不能沉淀;A用生 物碱沉淀试剂发生阳性反应,C化合物
不反应。
6.


OO
O
O
A
glc
HO
O
OH
C
B

A化合物可以发生molish反应,B,C化合物不反应;B化合物可以发生Sabety反应,C化 合物不
反应。
7.
O
OHOOH
OHO
OHOOH
A

B
O

C
O

Feigl反应B,C 化合物可以发生,A化合物不发生;无色亚甲蓝试剂B化合物可以发生,C化合
物不发生。
四、
提取分离:(每空1.5分)
1. 某中药中含有下列五种醌类化合物A~E ,按照下列流程图提取分离,试将每种成分可能
出现的部位填入括号中。
中药材
粉碎,水蒸气蒸馏

蒸馏液 残渣
( A ) CHCl
3
提取

CHCl
3
液 残渣
5%NaHCO
3
萃取 风干,95%EtOH提
取,经凝胶色谱
NaHCO
3
液 CHCl
3
液 70%MeOH洗脱,
酸化 5%Na
2
CO
3
萃取 分段收集
黄色沉淀 先出柱 后出柱
( C ) Na
2
CO
3
液 CHCl
3
液 ( E ) ( D )
( B )



O
H
3
C

OHOOH
OHO

OH
H
3
C
O
OH
O
COOH




O

C A
OHOOGLc
B
OHO
6 1
OGlc___Glc
H
3
C
O< br>OH
COOH

O

E D

2. 用硝酸银处理的硅胶进行柱层析,氯仿为流动相进行分离下列化合物时,其流出柱外的先
后顺序为:( E ) > ( B ) > ( C ) > ( A )>( D )。






A B C D
E
OH
OH
五、
简述题:(每小题5分)
1. 简述强心苷分为几种类型,如何编号,结构特点是什么。
根据C
17
-侧链不同分为 两大类。C
17
上连-α、β-不饱和五元内酯环的称为甲型强心苷,C
17
上连-α、β、γ-δ-不饱和六元内酯环称乙型强心苷。
特点:BC为反式¸CD为顺式¸而AB有 反也有顺¸但以顺式为主;C
3
和C
14
为β- OH;糖结
合在C
3
上,组成其苷的糖除有D- glu等外,还有仅存在于强心苷中的2.6一二去氧糖及其衍生
物类。
编号见教材315页

2. 试述影响生物碱碱性的因素有哪些。

生物碱碱性的大小与N-原 子的杂化度、诱导效应、诱导一场效应、共轭效应、空间效应及分子内
氢键有关,总之使电子云密度↑, 空间阻位↓碱性就强。

3. 试述天然药物的提取方法和每一种方法的原理及特点(说出三种方法即可)。
溶剂提取法:利用溶剂与 被提取物质之间相似相溶原理提取(主要是极性相似),如水煎煮提取,
这种方法的优点是提取简单,无 毒,低廉,操作容易,适合于大多数物质的提取,缺点是提取的
水溶性杂质较多,后续处理较麻烦,热敏 性成分也容易破坏。
水蒸气蒸馏法:利用被提取物质能够随着水蒸气被蒸馏出来的原理进行提取,主要 适合挥发油类


成分提取,如蒸气蒸馏,特点是设备简单,操作容易,成本低,挥发油回收 率高等,但热敏性成
分也容易被破坏,挥发油的芳香气味发生改变。
升华法提取:利用被提取 物质的升华性提取物质的方法。特点是只适合具有升华性的物质提取,
适用范围窄。

六、
结构鉴定(10分)
有一黄色针状结晶,mp285-6℃(Me
2
CO),FeCl
3
反应(+),HCl-Mg反应(+),Molish反应
(—),ZrOCl
2
反应黄色,加枸橼酸黄色消退,SrCl
2
反应(— )。EI-MS给出分子量为300。其光
谱数据如下,试推出该化合物的结构(简要写出推导过程), 并将
1
H-NMR信号归属。
UV λmax nm:MeOH, 266.6, 271.0, 328.2;
+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0;
+NaOAc, 275.8, 293.8, 362.6;
+NaOAcH
3
BO
3
, 266.6, 271.6, 331.0;
+AlCl
3
, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0;
+AlCl
3
HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8.
1
HNMR (DMSO-d
6
) δppm:12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d,
J = 8.8Hz), 6.86(1H, s,OH), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).

(1)该化合物为 黄酮类化合物 根据 HCl-Mg反应(+)

(2)是否有5-羟基 :有 根据ZrOCl
2
反应黄色,加枸橼酸黄色消退

(3)是否有邻二羟基 :无 根据 SrCl
2
反应(—)

(4)写出(I)的结构式,并在结构上注明氢谱质子信号的归属。

HO
O
OH
OHO
OCH
3


归属如下:12.91(1H, s, OH)5位羟基质子;10.85(1H, s, OH) 7位羟基质子; 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz)2`,
6`位质子; 7.10(2H,d, J = 8.8Hz)3`,5`位质子; 6.86(1H, s,OH)3位质子; 6.47(1H, d, J = 1.8Hz)8
位质子; 6.19(1H, d, J = 1.8Hz)6位质子; 3.84(3H, s)甲氧基质子。


1.( C )化合物的生物合成途径为氨基酸途径。
A.甾体皂苷 B.三萜皂苷 C.生物碱类 D.蒽醌类
2.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是( C )。
A.丙酮 B.乙醇 C.正丁醇 D.氯仿
3.多数生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在( A )条件下进行的。
A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂
4.具有溶血作用的苷类化合物为( C )。
A.蒽醌苷 B.黄酮苷 C.三萜皂苷 D.强心苷
5.季铵型生物碱分离常用( B )。
A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法
6.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用( D )。
A.沉淀法 B.透析法 C.水蒸气蒸馏法 D.离子交换树脂法
7. 利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是(A)。
A.连续回流法 B.加热回流法 C.透析法 D.浸渍法
8.下列化合物的酸性强弱顺序是:( B )> ( A ) > ( D ) > ( C ).

OHOOHOHOOH
OHOOHOHOOH
OH
OO
COOH
O
CH
3
O
CH
2< br>OH

9. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物,以不同浓度的乙醇- 水进行梯度,流出柱外的顺序是
( D )>( B )>( C )>( A ).
A. R
1
=R
2
=H
B. R
1
=H, R
2
=Rham
R
2
OO
OH
C. R
1
=Glc, R
2
=H
OR
1
D. R
1
=Glc, R
2
=Rham
OHO

A
BCD
一、
是非题(判断下列结论是否正确,对的划√号,错的划×号,每小题1分)
( ×)1.
13
C-NMR全氢去偶谱中,化合物分子中有几个碳就出现几个峰。
(√ )2.反相柱层析分离黄酮苷,以甲醇—水为洗脱剂时,甲醇的比例增大,洗脱能力增强。
( ×)3.蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
(√ )4.挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来,具有芳香气味液体的总称。
( ×)5.卓酚酮类成分的特点是属中性物、不能与金属离子络合,多有毒性。
(√ )6.判断一个化 合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔
点及选择三种适当的展开系统, 在TLC或PC上样品呈现单一斑点时,即可确认为单一化


合物。
( √)7.有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
( √)8.三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成的稳定。
( ×)9.由 C、H、N 三种元素组成的小分子生物碱多数为气态。
( ×)10.在纸上进行分配色谱,固定相是纤维素。
二、
GlcO
指出下列化合物结构类型的一、二级分类:(每小题2分)
OMe
O
MeO
H
O
H
OMe
CH
2
OH
OH
COOCH
3
OGlc
OMe
.
苯丙素类、双四氢呋喃类木脂素 三萜类、羽扇豆烷型




醌类、菲醌类化合物 萜类、单萜类化合物 生物碱、托品烷类
O
O
O
OH
O
O
CH
2
OH
O
OOCC
6
H
5
Me
N
COOMe
OOCH
3
O
O

H
3
C
OOO

大环内酯类 香豆素类、简单香豆素
三、
用化学方法区别下列各组化合物:(每小题3分)
本题答案不是唯一,仅供参考。也可以用其它化学方法鉴别。
1.
OCH
3
O
CH
3
O
CH
3
HOOO
OHOB
OH
C
O
OCH
3
A

A化合物可 以发生异羟肟酸铁反应,B,C化合物不反应;B化合物可以发生活性次甲基试剂反应,


C化合物不能发生。

2.
OH
HOOOH
HOOOH
HOOOH
OHO
OHO
OHO
A
B
C

A:四氢硼钠反应阳性,B,C阴性; B可以发生氯化锶反应,C不能。

3.
O
O
O
O
HO
OH
OH
O
OMe
O
O
OH
O
O
A B C
B化合物可以发生K- K反应,A,C化合物不发生;L-B反应A化合物发生时最后出现绿色,C化
合物最后出现红色。
4.
O
OH
OH
COOMe
O
HOH
2
C
OH
Oglc
A B C

A化合物与铁离子发生阳性反应,B,C化合物不反应;C化合物化合物可以发生moli sh反应,B
化合物不反应。
5.
MeO
MeO
N
O< br>+
OMe
OMe
Me
N
O
O
O
O< br>OH
NHCH
3
A B

C

B可以发生没食子酸浓硫酸反应,A,C不能沉淀;A用生 物碱沉淀试剂发生阳性反应,C化合物
不反应。
6.


OO
O
O
A
glc
HO
O
OH
C
B

A化合物可以发生molish反应,B,C化合物不反应;B化合物可以发生Sabety反应,C化 合物不
反应。
7.
O
OHOOH
OHO
OHOOH
A

B
O

C
O

Feigl反应B,C 化合物可以发生,A化合物不发生;无色亚甲蓝试剂B化合物可以发生,C化合
物不发生。
四、
提取分离:(每空1.5分)
1. 某中药中含有下列五种醌类化合物A~E ,按照下列流程图提取分离,试将每种成分可能
出现的部位填入括号中。
中药材
粉碎,水蒸气蒸馏

蒸馏液 残渣
( A ) CHCl
3
提取

CHCl
3
液 残渣
5%NaHCO
3
萃取 风干,95%EtOH提
取,经凝胶色谱
NaHCO
3
液 CHCl
3
液 70%MeOH洗脱,
酸化 5%Na
2
CO
3
萃取 分段收集
黄色沉淀 先出柱 后出柱
( C ) Na
2
CO
3
液 CHCl
3
液 ( E ) ( D )
( B )



O
H
3
C

OHOOH
OHO

OH
H
3
C
O
OH
O
COOH




O

C A
OHOOGLc
B
OHO
6 1
OGlc___Glc
H
3
C
O< br>OH
COOH

O

E D

2. 用硝酸银处理的硅胶进行柱层析,氯仿为流动相进行分离下列化合物时,其流出柱外的先
后顺序为:( E ) > ( B ) > ( C ) > ( A )>( D )。






A B C D
E
OH
OH
五、
简述题:(每小题5分)
1. 简述强心苷分为几种类型,如何编号,结构特点是什么。
根据C
17
-侧链不同分为 两大类。C
17
上连-α、β-不饱和五元内酯环的称为甲型强心苷,C
17
上连-α、β、γ-δ-不饱和六元内酯环称乙型强心苷。
特点:BC为反式¸CD为顺式¸而AB有 反也有顺¸但以顺式为主;C
3
和C
14
为β- OH;糖结
合在C
3
上,组成其苷的糖除有D- glu等外,还有仅存在于强心苷中的2.6一二去氧糖及其衍生
物类。
编号见教材315页

2. 试述影响生物碱碱性的因素有哪些。

生物碱碱性的大小与N-原 子的杂化度、诱导效应、诱导一场效应、共轭效应、空间效应及分子内
氢键有关,总之使电子云密度↑, 空间阻位↓碱性就强。

3. 试述天然药物的提取方法和每一种方法的原理及特点(说出三种方法即可)。
溶剂提取法:利用溶剂与 被提取物质之间相似相溶原理提取(主要是极性相似),如水煎煮提取,
这种方法的优点是提取简单,无 毒,低廉,操作容易,适合于大多数物质的提取,缺点是提取的
水溶性杂质较多,后续处理较麻烦,热敏 性成分也容易破坏。
水蒸气蒸馏法:利用被提取物质能够随着水蒸气被蒸馏出来的原理进行提取,主要 适合挥发油类


成分提取,如蒸气蒸馏,特点是设备简单,操作容易,成本低,挥发油回收 率高等,但热敏性成
分也容易被破坏,挥发油的芳香气味发生改变。
升华法提取:利用被提取 物质的升华性提取物质的方法。特点是只适合具有升华性的物质提取,
适用范围窄。

六、
结构鉴定(10分)
有一黄色针状结晶,mp285-6℃(Me
2
CO),FeCl
3
反应(+),HCl-Mg反应(+),Molish反应
(—),ZrOCl
2
反应黄色,加枸橼酸黄色消退,SrCl
2
反应(— )。EI-MS给出分子量为300。其光
谱数据如下,试推出该化合物的结构(简要写出推导过程), 并将
1
H-NMR信号归属。
UV λmax nm:MeOH, 266.6, 271.0, 328.2;
+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0;
+NaOAc, 275.8, 293.8, 362.6;
+NaOAcH
3
BO
3
, 266.6, 271.6, 331.0;
+AlCl
3
, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0;
+AlCl
3
HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8.
1
HNMR (DMSO-d
6
) δppm:12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d,
J = 8.8Hz), 6.86(1H, s,OH), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).

(1)该化合物为 黄酮类化合物 根据 HCl-Mg反应(+)

(2)是否有5-羟基 :有 根据ZrOCl
2
反应黄色,加枸橼酸黄色消退

(3)是否有邻二羟基 :无 根据 SrCl
2
反应(—)

(4)写出(I)的结构式,并在结构上注明氢谱质子信号的归属。

HO
O
OH
OHO
OCH
3


归属如下:12.91(1H, s, OH)5位羟基质子;10.85(1H, s, OH) 7位羟基质子; 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz)2`,
6`位质子; 7.10(2H,d, J = 8.8Hz)3`,5`位质子; 6.86(1H, s,OH)3位质子; 6.47(1H, d, J = 1.8Hz)8
位质子; 6.19(1H, d, J = 1.8Hz)6位质子; 3.84(3H, s)甲氧基质子。

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