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第十五章 有机化合物的合成
【竞赛要求】
有机合成的一般原则。引进各 种官能团（包括复合官能团）的方法。有机合成中的基团保
护。导向基。碳链增长与缩短的基本反应。有 机合成中的选择性。
【知识梳理】
一、有机合成的一般原则
有机合成是有机化学 的重要组成部分，是建立有机化学工业的基础，有机合成一般都应遵
循下列原则：
1、反应步 骤较少，总产率高。一个每步产率为80%的十步合成的全过程产率仅为10.7%，
而每步产率为40 %的二步合成的全过程产率可达16%。因此要尽可能压缩反应步骤，以免合
成周期过长和产率过低。
2、每步的主要产物易于分离提纯。要力求采用只生成一种或主要生成一种的可靠反应，
避免生 成各种产物的混合物。
3、原料易得价格便宜。通常选择含四个或少于四个碳原子的单官能团化合物以 及单取代
苯等作为原料。
在实际合成中，若欲合成芳香族化合物时，一般不需要合成芳香环， 尽量采用芳香族化合
物作为起始物，再引入官能团；若欲合成脂肪族化合物时，关键的步骤是合成碳骨架 并同时考
虑官能团的引入，引入的官能团可能并非为所需产物中的官能团，但可以通过官能团的转变，< br>形成所需产物中的官能团。
二、有机物的合成方法（包括碳架的建立、各种官能团引进等）
（一）芳香族化合物的合成
1、合成苯环上仅连有一个基团的化合物
一般以苯为原料，通过芳香烃的亲电取代反应引入基团，如表 17-1；通过芳香重氮盐的
亲 核取代反应引入基团，如表17-2；也可以通过活化的芳香卤烃的亲核取代引入基团，如表
17-3。
2、合成苯环上仅连有两个基团的化合物
如果所需合成的化合物两个基团相互处于邻位或对位 ，则其中至少有一个基团属于邻、对
位定位基；如果所需合成的化合物两个基团相互处于间位，则其中至 少有一个基团属于间位定
位基。例如：


ArH
Br
Ar
NO
2


合成苯环上含有两个基团的化合物时 ，如果两个两个基团相互处于邻位或对位，而两个基

团都不是邻、对位定位基或两个基团 相互处于间位，但都不是间位定位基，在这两种情况下，
一般不能依靠其中一个基团的定位作用将另一个 基团引入所需的位置上，而需要通过中间转化
过程来实现。具体办法有：
（1）对于亲电取代 反应，在合成顺序中，若会形成邻、对位定位基中间体，则进行亲电
取代反应，例如由苯合成对硝基苯甲 酮。

（2）引入一种基团，这 种基团具有一定的定位作用，待第二基团引入后，再除去这种基
团，例如由苯合成间二溴苯。

3、当用取代苯作为起始物时，可通过改变起始物取代基转化的先后顺序来决定最终产物
分子中 基团的相对位置，例如由甲苯合成硝基苯甲酸。

在将两个基团引入到苯环上时，应考虑以下两个问题：
（1）在由选择余地时，首先引入最强的致活基团或最弱的致钝基团进入苯环。
（2）要特别注意某些反应条件的要求。
例如合成 时，有下述两种合成途径：


显然第一条途径较好，在引入致活基团—C
2
H
5
后有利于第二步反应；而第二条途径引入
的Br是致钝基团，下一步付 –克反应不能进行。
（二）脂肪族化合物的合成
在合成脂肪族化合物时，首先要考虑的问题 是如何建立碳架；其次若还有官能团存在，则
在建立碳架的同时，还需要考虑官能团的建立。一般是将两 个或三个预先形成的碎片按一定的
方式连接，使形成的官能团恰好在所需的位置，这一步是整个合成步骤 中最关键的一步。
通过亲核加成反应形成碳–碳键和通过亲核取代反应形成碳–碳键的典型反应如下。
1、通过亲核加成反应形成碳–碳键的反应

2、通过亲核取代反应形成碳–碳键的反应





3、形成双官能团化合物的反应
（1）1，1 –

双官能团化合物

（2）1，2 –

双官能团化合物


（3）1，3 –

双官能团化合物




（4）1，4 –

双官能团化合物


三、有机合成中的基团保护、导向基
（一）基团保护
在有机 合成中，些不希望起反应的官能团,在反应试剂或反应条件的影响下而产生副反应，
这样就不能达到预计 的合成目标，因此，必须采取对这些基团进行保护，完成合成后再除去保

护基，使其复原 。
对保护措施一定要符合下列要求：①只对要保护的基团发生反应，而对其他基团不反应；
② 反应较容易进行，精制容易；③保护基易脱除，在除去保护基时，不影响其他基团。
下面只简略介绍要保护的基团的方法。
1、羟基的保护
在进行氧化反应或某些在碱 性条件进行的反应，往往要对羟基进行保护。如防止羟基受碱
的影响，可用成醚反应。

– OH –OR
O
防止羟基氧化可用酯化反应。


– OH


－O－C－R
2、对氨基的保护
氨基是个很活泼的基团，在进行氧化、烷基化、磺化、硝化、卤化等反应时 往往要对氨基
进行保护。
（1）乙酰化


– NH
2

CH
3
COCl
或酸酐
O
–NH
2
－C－CH
3



（2）对NR
2
可以加H
+
质子化形成季铵盐，– NH
2
也可加H
+
成 – NH
3
而保护。
3、对羰基的保护
羰基，特别是醛基，在进行氧化反应或遇碱时，往往要进行保护。对羰基的 保护一般采用
缩醛或缩酮反应。

–CHO + 2ROH – CH(OR)
2

H
+


4、对羧基的保护
羧基在高温或遇碱性试剂时，有时也需要保护，对羧基的保护最常用的是酯化反应。


–COOH + R–OH – COOR
H
+

5、对不饱和碳碳键的保护
碳碳重键易被氧化，对它们的保护主要要加成使之达到饱和。

（二）导向基
在有机合成中，往往要“借”某个基团的作用使其达到预定的目 的，预定目的达到后，再
把借来的基团去掉，恢复本来面貌，这个“借”用基团 我们叫“导向基”。当然这样的基团，
要符合易“借”和易去掉的原则，如由苯合成1,3,5 – 三溴苯,在苯的亲电取代反应中，溴是邻、
对位取代基，而1,3,5 – 三溴苯互居间位，显然不是 由溴的定位效应能引起的。但如苯上有一
个强的邻、对位定位基存在，它的定位效应比溴的定位效应强， 使溴进入它的邻、对位，这样
溴就会呈间位，而苯环上原来并无此类基团，显然要在合成时首先引入，完 成任务后，再把它
去掉，恰好氨基能完成这样的任务，因为它是一个强的邻、对位定位基，它可如下引入 :
– H → – NO
2
→ – NH
2
，同时氨基也容易去掉：– NH
2
→ – N

2
→ – H
因此，它的合成路线是：

根据导向基团的目的不同，可分为下列几种情况：
1、致活导向
O
O
O

+
C

6
H
5
Br

5
假如要合成
C

6
H

5
可以用
C

6

H

但这种方法产率低，因为丙酮两个甲基活性一样，会有副反应发生：

O


C
6
H
5
Br

碱

O

C
6
H
5
C
6
H
5
Br
碱

C
6
H
5
O

C
6
H
5
但在丙酮的一个甲基上导入一个致活基团，使两个甲基上 的氢的活性有显著差别，这可用
一个乙酯基（–COOC
2
H
5
）导 入丙酮的一个甲基上，则这个甲基的氢有较大的活性，使这个碳
成为苄基溴进攻的部位，因此，利用乙酰 乙酸乙酯而不用丙酮，完成任务后，把乙酯基水解成
羧基，利用

– 酮酸易于脱羧的特性将导向基去掉，于是得出合成路线为：

O
O
CHONa
25
6
H
5


COOC
2
H
5
C




COOC
2
H
5

2、致钝导向
活化可以导向，有时致钝也能导向，如合成
H

2

N



Br


氨基是很强的邻、对位定位基，进行取代反应时容易生成多元取代物：




NH
2

+ Br
2

Br
NH
2

Br
Br
Br

O
O
COOC
2
H
5

1）H
3
O

C
6
H
5
2）△


C
6
H
5

如只在苯胺环上的氨基的对位引入一个溴，必须将氨基的活性降低，这可通过 乙酰化反应
来达到，同时乙酰氨基是一个邻、对位定位基，而此情况下对位产物是主要产物：

NH
2





NHCOCH
3

Br
2

NHCOCH
3

H
2
O

NH
2

Br
Br


3、利用封闭特定位置来导向
NH
2


NO
例如合成
2


，用苯胺为起始原料，用混酸硝化，一方面苯胺易被硝酸氧化，另


–

NH
一方面，苯胺与硫酸还会生成硫酸盐，而
3

SO

4

H


是一个间位定位基，硝化时得到

NH
2



NH
2






，所以苯胺硝化时，要把苯胺乙酰化后，再硝化。
NO
2

NHCOCH
3

NHCOCH
3

+
NO
2
90%
NHCOCH
3

NO
2

NH
2

+
NO
2

（主要）
NH
2

NO
2


微量

微量
（
由于乙酰基此时主要是对位产物，所以仍不能达到目的。如果导向一个磺酸基，先把氨基
的对位 封闭，再硝化，可以得到满意结果：

2
NH






NHCOCH
3

NHCOCH
3

NHCOCH
3

NO
2

57%H
2
SO
煮沸
4

）
NH
2

NO
2

SO
3
H
SO
3
H
四、碳链增长与缩短的基本反应
1、碳链增长的反应
起始原料 反应及产物
烯类

炔类




卤代烃






环氧乙烷

羰基化合物

丙二酸二乙酯



乙酰乙酸乙酯


有机金属化合物

2、碳链缩短的反应
（1）不饱和化合物的氧化




（2）卤仿反应

（3）霍夫曼降级反应

（4）羧酸反应

（5）芳香族化合物氧化


五、有机合成中的选择性
在有机合成中，还需要考虑选择性，这些选择大致有下列几类。
1、化学选择
分子 中的几个基团，有时不需要加以保护和特殊的活化，某一基团本身就有选择性的反应，
相同基团当处于分 子中的不同部位时，就可能产生反应的差异性，这在有机合成中可以利用，
例如可以通过对反应条件的控 制来控制反应进行的程序：
CH
2
COOCH
CH
2
COOCH
3


COOCH
3

KOH，CH
3
OH，回流三分钟

COOCH
3

OH
HO
OH
HO
脂肪族酯易水解



COOCH
3
COOCH
3


84%

CH
2
COOH
3

1） 40% NaOH，95℃

COOCH
3

2） H
3
O



OH
HO
两个酯基先水解

空阻小的
COOCH

（
第三个酯基要在更强烈的条件下，如在NaOH和高沸点溶剂乙二醇中回流才能水解。 不同的官能团对同一试剂的反应是不同的，有的能够与之作用，有的却不能，即使能够作
用的，也有 反应性强弱的差异，表现在反应有快慢和难易的区别，这些差别，在有机合成中也
是有用的。例如，烯烃 和炔烃虽然都能与卤素加成，但炔烃的反应却远弱于烯烃，以致可以同
时含有烯键和炔键的化合物中实现 选择加成，如：

CCl
，

Br

2

4

20

℃







CH
2
==CH－CH
2
－C CH CH
2
—CH－CH
2
C CH

Br
Br
（90%）
选择性试剂在合成中也经常用到。例如
O



1）C
6
H
5
MgBr

(C
6
H
5
)
2
CH

CH
2
C C
6
H
5

1，4加成
O


2H
2
O


(96%)


C
6
H
5
CH CH C C
6
H
5

1C
6
H
5
Li


1，2加成
C
6
H
5
CH==
CH




C(C
6
H
5
)
2

2
）
）
）
H
2
O


）

有机锂倾向于1，2—加成。
2、方位选择性
苯乙烯和溴化氢加成时，全部生成

–溴乙苯，这是一个方位选择性很强的反应。



C
6
H
5
CH = CH
2
+ HBr → C
6
H
5
CH—CH
3

Br
在双烯合成中，方位选择性也很强。

芳香族化合物的二元取代反应，实际上也是一种方位选择性反应。
3、立体化学选择性 当反应产物可能是一种以上的立体异构体时，就有必要设计一种只产生所要的产物的合成
法，即必须 采用立体有择反应或立体专一反应，所有的立体专一的反应，一定是立体有择反应。
而立体有择反应不一 定是立体专一性反应。
受立体化学控制的反应常见的有以下几类：
（1）卤化烃的S
N
2反应，产生构型翻转产物。
（2）炔烃的加成：
R—C
C—R’
Na+NH
3


Pd–CaCO
3
Pd

R—C
C—R’+H
2

或Ni – B


R—C
C—R’+Br
2


（3）烯烃的氧化




KMnO
4
（稀冷）



H H
OH
OH


1OsO
4


H H
2H
2
O
2


）
）
OH
OH

（4）卤素与烯烃加成



+ Br
Br H
H
Br
（5）硼氢化——氧化反应

（6）卤代烷的E2反应

（7）羰基加成
当羰基两边的空间条件不同时，其中一种加成产物可能占优势，如

【典型例题】
C(CH
例1、设计
3

)

2





的合成路线。
OH

分析：解答有机合成题时，常常采用倒推法，即从合成目标分子出发，由后往前逆推，推导出目标分子的前体，并同样的找出前体的前体，直至到达较简单的起始原料为止。
在倒推法中， “合成子”法是一种常用的分析手段。我们可以把目标分子中的某个键切断，
目标分子切断成两个片段， 这两个片段又可以继续切断成新的片段，直至达到简单的片段。这
些片段叫“合成子”，它可能是些并非 实际存在的分子，但我们可以找出作用与之相当的试剂，
变成合成子的等价物。最后，把切断过程倒过来 ，并使用切断所得的相当试剂，就成了合成方
法了。下面我们就用“合成子”法分析此题的合成路线。
在目标分子的键a处或键b处（如下图）进行切断，分别可得到两个等价物（符号 ~ 表

示切断，

表示逆过程）：

这样就有两条路线均可以合成目标分子，哪条路线优越？要根据所给原料而定。
解：




例2、设计 的合成路线

分析：

再把分析过程颠倒过来，便得到如下的合成路线。
解：





例3、设计 的合成路线

分析：

解：通过分析，便可得出合成目标分子的起 始原料，通过两次麦克尔反应和一次分子内的
羟醛缩合，就可完成这一合成，但是为了使麦克尔加成有足 够的活性，醛（或酮）通过形成烯
胺使其α- 位活性增加，使反应更容易进行，这样就得出了目标分子的合成路线。



CH
3
O





例4、由C
3
以下的化合物合成
CH
2
=CH—CH2
—CH—C—C
2
H
5


分析：这里 合成目标分子是一种较特殊的酮类，我们很容易想到用

–酮酯合成法，根据
O

O

CH


3



乙酰乙酸乙酯的酮式分解，在产物中可以引入
CH

3
–

C

–

CH

2

–


。但目标分子是
C

5
–

C

–

CH

–


2
H

O


CH
3

—CHH
2
—


结构的酮，所以要用
CH

3

CH

C

—

COOC

2

5


为原料，目标分子的前体是：

于是得出目标分子的合成路线。
解：

例5、设计 的合成路线。 < br>分析：由于目标分子具有菲的碳架，所以最容易想到的是由菲部分加氢，但是直接加氢会
各种加氢 的混合物，所以不能用此法，我们再对目标分子进行分析：

于是得出目标分子的合成路线。
解：

A是主要产物，B只有少量，这是由于在①处关环从产物的几何上是不利的。
例6、由苯酚合成
分析：


于是得出目标合成路线。
解：

例7、设计 的合成路线
分析：目标分子可从（a）（b）两处进行切断

卤代烷在醇钠的作 用下，脱卤化氢的倾向是2°＞1°，为了减少此副反应，所以（b）处
切断优越于（a）处切断。
解：


例8、用C
3
化合物合成

分析：








CH
3

O


CH
3

CH
3

O


CH
3
C


C


CH
3

CH
3

CH
3

CH
3

OH


OH


CH
3

O


CH
3

O


CH
3
C


C


CH
3



C


C


CH
3



3
C


+


C

CH
3
CH
3
CH
解：
O


2 CH
3
C

CH
3

CH
3

CH
3

CH
3
C


C


CH
3

OH


OH


CH
3

O


CH
3
C


C


CH
3

CH
3

由于频钠醇重排前后碳架的变化是：

根据上面的推导，所以

的合成路线可以采用：




例9、由苯合成对溴乙苯
分析：
CH
3
CH
2
Cl

AlCl
3

CH
2
CH
3

Br
2
Br


Fe


CH
2
CH
3

（a）

这两种合成法中，应选用（a）法，因（b）法先引入的–Br为致钝 基团，不利于第二步反
应的进行。
解：


CH
3
CH
2
Cl

AlCl
3

CH
2
CH
3

Br
2
Br


Fe


CH
2
CH
3

例10、由苯合成对硝基苯甲酸。 < br>分析：羧基可由烷基氧化得到，所以实际上是引入一个烷基和一个硝基，由于硝基是间位
定位基， 只能先引入烷基再引入硝基，再把烷基氧化成羧基。
解：
CH
3
NO
2

CH
3

AlCl
3


例11、由苯合成间硝基苯乙酮。
分析：硝基和乙酰基都是间位定位基，似乎可通过先酰化， 后硝化，或者先硝化后酰化，
但由于发生傅 – 克反应的苯环上不能有强致钝作用的硝基，所以实际上只能先酰化后硝化。
O
O

CH
3
COCl


HNO
3





C
解：
AlCl

3









C



CH

3




H


CH

3









2
SO
4


NO
2

例12、由C
2
化合物合成叶醇
分析：用倒推法分析如下：

CH
3
Cl


混酸
[O]


HOOC


NO
2


解：

【知能训练】
1、由指定原料及其他必要的无机及有机试剂合成下列化合物：
（1）由丙烯合成甘油。
（2）由丙酮合成叔丁醇。

（3）由1－戊醇合成2－戊炔。
（4 ）由乙炔合成CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
。
（
5
） 由
CH
3
CH
2
CH
2
CHO
合成

2、试用化学方程式表示以乙烯、
（）的过程。
3、用一步或几步反应完成下列甾体化合物的转化。
为主要原料制备肉桂醛



4、已知苯磺酸在稀硫酸中可以水解而除去磺酸基：

又知苯酚与浓硫酸易发生磺化反应：


请用化学方程式表示苯、水、溴、铁、浓硫酸及烧碱等为原料，合成 的过程。


5、由甲苯为原料，加入必要的有机、无机试剂合成
6、以C
2
H
5
OH为原料，加入必要的无机试剂合成CH
3
CH
2< br>CH
2
CH
2
OH。
7、以BrCH
2
C H(CH
3
)
2
为原料制取2－甲基－1，2－丙二醇。
8、环氧树脂（一种黏合剂）的重要原料是环氧氯丙烷（
必要的试剂合成之。
9、用 你掌握的苯及其衍生物性质的有关知识，写出以最短的流程制备苯甲酸乙酯以及o–、
m–、p–氨基苯 甲酸反应的化学方程式。
10、请用苯及任选无机试剂合成3，5－二溴硝基苯。
），试以丙烯为原料加

11、以丙二酸二乙酯制备2－苄基丁二酸。
12、请使用不超过4个碳原子的开链有机化合物及任选无机试剂合成2，4－甲基戊酸。
1 3、（1）写出(CH
3
)
2
CHOCH
2
CH
3
的两种合成方法，并解释哪种合成法较好；
（2）今需合成甲基叔丁基醚 [CH
3
OC(CH
3
)
3
]，有人用甲醇钠 [CH
3
ONa] 加到叔丁基氯
[(CH
3
)
3
CCl] 中来制备，未能得到所需产物。指出在此反应中得到了什么产物？应该怎样合成
甲基叔丁基醚？
14、动物之间的信息传递除了声音、光电信号外，在低等动物中，如昆虫，还能分泌化学
物质作为种 群个体之间的通讯工具，这就是所谓“化学通讯”。棉铃象（一种象鼻虫）的性引
诱剂就是这类化学物质 。它是混合物，含有单环萜烯醇E和萜烯醛F和H。人工合成棉铃象
性引诱剂是杀灭这种棉花害虫的绿色 农药。其合成路线如下：
(i)
O
+
CH
3
MgI
CuCl
2
H
3
O
+
HO
A
(
1
) BrZnCH
2
CO
2
C
2
H
5< br>+
(

2
)
H
3
O
CO
2
Et
CO
2
C
2
H
5
(
1
) KOH
(
2
) H
3
O
+
C O
2
C
2
H
5
+
C
+
D
B
(
1
) (CH
3
CO)
2
O
(
2
) EtOH, H
3
O
+
+
CHO

(ii)
C
(iii)
E
LiAlH
4
E
MnO
2
(F)LiAlH
4
G
MnO
2
H
问题：分别写出上面以A、 B、C、D、E、G、H为代号的各化合物的结构简式。
15、丙炔醇（A）在精细有机合成中是一个 重要的化合物，可由乙炔与一分子甲醛反应制
得。在氨基锂等强碱存在下，丙炔醇与卤代烃反应可得到各 种取代的丙炔醇，这是制备一元伯
醇的方法：
HC
≡
CCH
2
OH + RBr
化合物B，C，D和E均可以经由上述反应合成
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH
2
OH CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH
2
C≡CCH
2
OH


B C
CH
3
(CH
2
)
11
CH
2
OH
D E
（1）用反应式表示由电石 和甲醛以及必要的无机试剂为原料制备A的各步反应，并注明
RC
≡
CCH
2
OH

必要的反应条件。
（2）用系统命名法命名化合物B，C，D。
（3）以乙烯、丙烯、乙炔、化合物A以及必要的无机试剂为原料合成B和C，以反应式
表示。
（4）由化合物C可以制得D和E，请分别写出反应所需要的条件。



16、用苯乙烯制取 ，你认为须经过哪些步骤，请写明各步反应属性。

17、化合物A的结构式为：
据报道，A可由B与格氏试剂C先进行加成反应，
后经氧化、酯化和还原反应等步骤而生成。
（1）请命名化合物A；
（2）化合物A有何立体化学现象？为什么？
（3）写出化合物B和C的结构式。
（4）写出化合物C的合成路线。
（5）写出B和C加成反应的历程。
（6）写出上述加成反应产物的氧化、酯化及还原等各步反应产物的结构式。
18、化合物A可由苯、异丙醇、醋酸、乙醇及无机试剂合成。
（1）用化学方程式表示A的合成路线。
（2）写出化合物A的各种可能立体异构体（不包括构象异构）
的立体表示式。并指出各异构体是否有光学活性。
（3）给化合物A命名。

19、运用逆合成法设计化合物 的合成路线。所用的有机物不超过4个碳，

无机试剂任选。



20、运用逆合成法设计化合物 的合成路线。所用有机物不超过4个碳，

无机试剂任选。

参考答案：
1、（1）

（2）
（3）

（4）
< br>（5）
2、①C
2
H
4
＋HCl→CH
3
C H
2
Cl
②CH
3
CH
2
Cl＋NaOHC< br>2
H
5
OH＋NaCl

③2C
2
H5
OH＋O
2
→2CH
3
CHO＋2H
2
O
④
⑤2
⑥
－CH
2
Br+NaOH
－CH
2
OH+O
2
→2
－CHO+CH
3
CHO→
－C H
2
OH+NaBr
－CHO+2H
2
O
－CH＝CHCHO
3、

4、
5、


6、①

②


7、先发 生消去反应生成2－甲基丙烯，再加溴生成2－甲基－1，2－二溴丙烷，然后再将
其水解。
8、



9、（1）苯甲酸乙酯的合成：
5－CH< br>3
＋6KMnO
4
＋9H
2
SO
4
→5H

－COOH＋C
2
H
5
OH

－COOH＋3K
2
SO
4
＋6MnSO
4
＋14H2
O
－COOC
2
H
5
＋H
2
O
（2）o–氨基苯甲酸的合成：

－CH
3
+ HNO
3
（浓）

浓H
2
SO
4
+ H
2
O
5 + 6KMnO
4
+ 9H
2
SO
4
→5＋3K
2
SO
4
+ 6MnSO
4
+ 14H
2
O
+ 3H
2
SO
4
＋3Fe → + 3FeSO
4
+ 2H
2
O

p–氨基苯甲酸的合成：
浓H
2
SO
4

O
2
N－－CH
3
+ HNO
3
（浓）

－CH
3
+ H
2
O
－COOH+3K
2
SO
4
+6MnSO
4
+14H
2
O
－COOH + 3FeSO
4
+ 2H
2
O
5O
2
N－
O
2
N－－CH
3
+6KMnO
4
+9H
2
SO
4→5O
2
N－
－COOH + 3H
2
SO
4
+ 3Fe→H
2
N－
m–氨基苯甲酸的合成：
5－CH
3
+ 6KMnO
4
+ 9H
2
SO
4
→5－COOH + 3K
2
SO
4
+ 6MnSO
4
+ 14H
2
O

－COOH + HNO
3
（浓）

浓H
2
SO
4
+ H
2
O
+ 3H
2
SO
4
+ 3Fe →
10、
+ 3FeSO
4
+ 2H
2
O


11、


12、

13、（1）①(CH
3
)
2
CHONa ＋BrCH
2
CH
3
②(CH
3
)
2
CHBr＋NaOCH
2
CH
3
以①法较好，②得
到醚与烯的混合物。
（2）得到了(CH
3
)
2
C＝CH
2
，因为叔卤烷遇强碱易消除。所以用：(CH
3
)
3
CONa＋CH
3
Br→
(CH
3
)
3
COCH
3
较好。
O
HO
H
CO
2
E t
EtO
2
C
H
CO
2
H
14、A：H
； B：
CH
2
OH
HOCH
2
C
； C：
H
； D：
OHC
H
；
E：

； G：； H：
15、（1）CaC
2
＋H
2
O → HC≡CH
D：（2Z，5Z）–2，5–十三碳二烯–1–醇
HC≡CCH
2
OH
（2）B：2–癸炔–1–醇 C：2，5–十三碳二炔–1–醇
（3）其中：*（a）CH
3
(CH
2< br>)
5
CH
2
Br的制备
方法一 CH
2
＝ CH
2
CH
3
CH＝CH
2
＋HBr
CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
OH
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
OH

C H
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
( CH
2
)
3
CH
2
Br
CH
3
C H
2
CH
2
MgBr
CH
3
(CH
2)
3
CH
2
MgBr

CH
3
(C H
2
)
5
CH
2
Br（此法较好）
CH
3
CH
2
CH
2
C≡CH 方法二 CH3
CH
2
CH
2
Br＋HC≡CH
CH
3CH
2
CH
2
CH＝CH
2
CH
3
( CH
2
)
3
CH
2
BrCH
3
(CH2
)
3
CH
2
C≡CH
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
Br CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
CH＝CH< br>2
B的制备：
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
Br＋HC≡CCH
2
OH
（2）C的合成：
C H
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH2
OH
＋HC≡CCH
2
OH
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH
2
OH
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH
2
BrCH
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH
2
Br
CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
C≡CCH
2
C≡CCH
2
O H

（4）C＋H
2
16、
D C＋H
2
E


（A）烯烃与Br
2
亲电加成
（B）卤代消去反应（RONaROH）
（C）末端炔烃活性氢被金属离子取代
（D）炔化物（有机金属化合物）与RX发生亲核取代（R－C≡CM为亲核试剂）
（E）用Na＋NH
3
作催化剂还原产物为E型
（F）过氧酸，或O
2
＋Ag，或N
2
O
2
均可使烯烃（C＝C）双键氧化成环氧键

17、（1）3–羟基–3–氟代甲基–5–羟基戊酸内酯，或4–羟基–4–氟代甲基–2–吡喃酮。
（2）A有旋光异构（对映异构）现象，因为A含有手性碳原子；A也有构象异构现象，
因为A 为六元环，FCH
2
–和–OH在空间的位置不同。
（3）B：FCH
2< br>COOC
2
H
5
，C：CH
2
＝CH－CH
2
MgBr。

CH
2
= CH–CH
2
MgBr

CH
2
= CH–CH
2
Br

（4）CH
2
= CH–C H
3

Br
2
;　h

Mg　　无水乙醚（5）

（6）
A

18、（1）

（2）



（3）2，6－二苯基环己甲醇
19、
20

、