分析化学期末复习题(二)

温柔似野鬼°
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2020年08月03日 23:58
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分析化学期末复习题(二)

一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 2 分
以下说法错误的是
----------------- -------------------------------------------------- -------------( )
(A) 摩尔吸光系数
e
随浓度增大而增大
(B) 吸光度A随浓度增大而增大
(C) 透射比T随浓度增大而减小
(D) 透射比T随比色皿加厚而减小

2. 2 分
某一NaOH和N a
2
CO
3
混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl
V
1
(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V
2
(mL),则V
1
与V
2
的关系是
-------------- -----------( )
(A) V
1
= V
2
(B) V
1
= 2V
2
(C) 2V
2
= V
2
(D) V
1
> V
2


3. 2 分
当两电对的电子转移数均 为1时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件
电位至少相差
----------- -------------------------------------------------- ---------------------------------------(
)
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

4. 2 分


用NaOH标准溶液测定FeCl
3
溶液中的游离HCl时, Fe
3+
将产生沉淀而引起干
扰,可消除其干扰的物质是
--------- -------------------------------------------------- -----------------------------( )
(A) Na
2
H
2
Y (B) CaY
2-
(C) 柠檬酸三钠 (D)三乙醇胺

5. 2 分
符合比尔定律 的有色溶液,浓度为c时,透射比为T
0
,浓度增大一倍时,透射比的
对数为
-------------------------------------------------- -------------------------------------------------- ---
------( )
(A) T
0
2 (B) 2T
0

(C) (lgT
0
)2 (D) 2lgT
0



6. 2 分
配制含锰0.1000mgmL的KMnO
4
溶液100.0mL,需取0.018000mo lL KMnO
4
溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为
------------ -------------------------------------------------- --------( )
[M
r
(KMnO
4
) =158.03,A
r
(Mn)=54.94]
(A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL


7. 2 分
已知在0.5molLH
2
SO
4
介质中,


¢ (CeCe)=1.44V
4+3+


¢
(Fe
3 +
Fe
2+
)=0.68V。计算此条件下以0.100molL Ce
4+
滴定 0.100molL Fe
2+
至化学
计量点时,反 应物及滴定产物的浓度
------------------------------------ -------------------------------------------------- -----------------
-----( )


(A) [Ce
4+
]=[Fe
2+
]=1.8×10
-8
molL,[Ce
3+
]=[Fe
3+
]≈0.050molL
(B) [Ce
4+
]=[Fe
3+
]≈0.050molL,[Ce
3+
]=[Fe
2+
]=2.0×10
-8
molL
(C) [Ce
4+
]=[Fe
2+
]=0.047molL,[Ce
3+
]=[Fe
3+
]=0.003molL
(D) [Ce
4+
]=[Fe
3+
]=0.047molL,[Ce
3+
]=[Fe
2+
]=0.003molL

8. 2 分
Fe
3+
与 Sn
2+
反应的平衡常数对数值(lgK)为
---------------------------------------------( )
(


(FeFe)= 0.77 V,
3+2+


(Sn
4+
Sn
2+
)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)0.059 (B) 2×(0.77-0.15)0.059
(C) 3×(0.77-0.15)0.059 (D) 2×(0.15-0.77)0.059

9. 2 分
今有三种溶液分别由两组分组成:
(a) 0.10 molL HCl-0.20 molL NaAc溶液
(b) 0.20 molL HAc-0.10 molL NaOH溶液
(c) 0.10 molL HAc-0.10 molL NH
4
Ac溶液
则三种溶液pH的大小关系是
--------- -------------------------------------------------- --------( )
[已知pK
a
(HAc) = 4.74, pK
a
(NH
4
+
) = 9.26]
(A) ac (D) a = b = c

10. 2 分
下列有关置信区间的描述中,正确的有:( )


a.在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区

b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间
c.其他条件不变时,给定的置信度越高,平均值的置信区间越宽
d.平均值的数值越大,置信区间越宽



二、填空题 ( 共5题 10分 )

1. 2 分
(Ⅰ)试液中含有SO
4
2-
,(Ⅱ)试液中含有Ba
2+
。欲用BaSO
4重量法测定其含量,已
知两种试液中均含有H
+
、Mg
2+
、K
+
、Na
+
、NO
3
-
杂质。则(Ⅰ)试液中扩散 层优先
吸附的离子是______;(Ⅱ)试液扩散层优先吸附的离子是____。

2. 2 分
符合朗伯- 比尔定律的有色溶液,当有色物质的浓度增大时,其最大吸收波
长 ,透射比 。(填 增大,减小或不变)

3. 2 分
BaSO
4
法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ?
(1) 沉淀中包藏了BaCl
2
__________________
(2) 灼烧过程中部分BaSO
4
被还原为BaS __________________


4. 2 分
某溶液含Fe
3+
10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后,该溶液中剩余0 .1mg,
则Fe
3+
在两相中的分配比= 。

5. 2 分
0.25 molL某弱酸HA溶液的pH为3.20,该酸的解离常数是________ 。

三、计算题 ( 共5题 40分 )
1. 10 分
在1L NH
3
-NH
4
Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn
2+
-EDTA络合物, 溶液的
pH=9.0,[NH
3
]=0.10 molL,计算Zn
2+
的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的
lg
b
1
-lg
b
4
分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lga
Y(H)
=1.3。

2. 10 分
称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下
测定:
(1) 移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I
-
量转变
为 IO
3
-
。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I
2
采用淀粉指示剂, 以
0.1000 molL Na
2
S
2
O
3
溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。
(2) 另取 50.00 mL 试液, 用H
2
SO
4
酸化, 加入足量 K
2
Cr
2
O
7
溶液处理, 将生
成的 I
2
和 Br
2
蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以
0.1000 molL Na
2
S
2
O
3
溶液滴定其中的 I
2
至终点时, 消耗 15.00 mL。
计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。
[M
r
(KI)= 166.0, M
r
(KBr)= 119.0]








3. 5 分
称取含钾试样 0.2102 g, 溶解后沉淀为 K
2
NaCo(NO
2
)
6
, 沉淀经洗涤后溶解于
酸中,用 0.02005 molL KMnO
4
滴定 (NO
2
-
→NO
3
-
, Co
3+
→Co
2+
) 计耗去18.25
mL。计算 K的质量分数。 [A
r
(K)= 39.10]







4. 5 分
将一个仅含CaO 和CaCO
3
的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损
失5.00% , 计算试样中CaCO
3
的质量分数。
[M
r
(CaCO
3
)=100.1, M
r
(CaO)=56.08]






5. 10分
称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入
KCN, 滴定时耗去0.02060molL EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换PbY,
再滴定时耗去0.00765molL Mg
2+
标液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗
0.02060molL EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。
[A
r
(Pb)=207.2, A
r
(Zn)=65.38, A
r
(Mg)=24.31]







四、问答题 ( 共 4题 30分 )
1. 5分
有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成
的误差必然相应增大”,你认 为正确吗? 试说明:
(1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系?
(2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利?
(3) 浓度不宜过大原因是什么?







2. 10 分
设计Zn
2+
-Mg
2+
混合液中两组分浓度测定方案 ,举三种络合滴定方法,用简单流
程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。




3. 5 分
在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?



4. 10 分
设计测定含有中性杂质的Na
2
CO
3
与Na
3
PO
4
混合物中二组分质量分数的分析
方案。 用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。







(二)答案


一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 2 分 (A)
2. 2 分 (D)
3. 2 分 (D)
4. 2 分 (B)
5. 2 分 (D)
6. 2 分 (C)
7. 2 分 (A)
8. 2 分 (B)
9. 2 分 (D)
10. 2 分 (A)

二、填空题 ( 共5题 10分 )
1. 2 分 NO
3
-
H
+

2. 2 分 不变;减小。
3. 2 分 (1) 偏低; (2) 偏低
4. 2 分 99:1

H


10
K

HA

c

H
0.2510
5. 2 分

2
3.20
a


H

A

2
3.20
 1.610
6


三、计算题 ( 共5题 40分 )

1. 10 分


Zn(NH)
3
=1+10
-1.00+2.27
+10
-2.00+4.61
+10
-3.00+7.01
+10
-4.00+9.06

=10
5.1

lg
K
'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1
pZn'

=(10.1+1.0)2=5.6
[Zn'] 10
-5.6

[Zn
2+
]= ───── = ──── =10
-10.7
(molL)


2. 10 分
(1) 1 KI 1 IO
3
3 I
2
6 S
2
O
3
2-

1
──×0.1000×30.00×166.0
6

w
(KI)= ───────────────×100% = 33.20%
50.00
1.000× ───×1000
200.0
(2) 2 KI 1 I
2
2 Na
2
S
2
O
3



-

Zn(NH)
3
10
5.1




2 KBr 1 Br
2
1 I
2
2 Na
2
S
2
O
3


n
(KBr)= 0.1000×15.00-16×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol)
1.000×119.0

w
(KBr)= ────────────×100% = 47.60%
50.00
1.000× ────×1000
200.0


3. 5 分
2K
+


11 e, MnO
4
5 e, 1 mol K
-

+

11.1 mol MnO
4
-

(0.02005×18.25)×39.101.1

w
(K)= ────────────── × 100% = 6.188%
0.2102×1000

4. 5 分

M
r
(CO
2
) = 100.1-56.08 = 44.02
100g试样中CaCO
3
质量为5.0044.02×100.1 = 11.37 (g)
所以
w
(CaCO
3
) = 11.4%

5. 10 分
0.00765×19.30×207.2



w
(Pb)= ────────────×100% = 7.50%
0.4080×1000
0.02060×28.60×65.38

w
(Zn)= ────────────×100% = 9.44%
0.4080×1000
(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31

w
(Mg)= ────────────────────×100% = 4.300%
0.4080×1000

四、问答题 ( 共 4题 30分 )
1. 5分
上述说法不正确。
1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量1滴(0. 04mL)
所造成的误差为0.04×
c

V
×
c
= 0.04
V
, 它仅与总消耗体积有关,而与浓度无
关;
2. 对终点误差而言,则是浓度大些好,以NaOH滴定HCl为例,若是以酚酞
为指示剂,
E
t

= 10
-5
×
V

c
×
V
= 10
-5

c
,即浓度大则终点误差小;
3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。

2. 10 分

EDTA Mg
2+


↓ ↓
Zn
2+
pH=10氨性缓冲液 KCN


1.试液 ────────→ ZnY ──
→ Zn(CN)
4
2+
+ Y
Mg
2+
铬黑T指示剂

MgY ↓
测Zn,Mg
总量 MgY

测Zn量

EDTA EDTA

↓ ↓
Zn
2+
pH=10氨性缓冲
液 HCHO
2.试液 ──────────→ Zn(CN)
4
2-
───→ Zn
2+

Mg
2+
KCN、铬黑T

MgY ↓

测MgY量 ZnY

测Zn量
3. 取二份试液 EDTA


Zn
2+
pH=5,HAc- Ac
-
缓冲液
A. ─────────→ ZnY 测Zn量
Mg
2+
二甲酚橙指示剂


EDTA

Zn
2+
pH=10氨性缓冲液
B. ────────→ ZnY MgY 测Zn,Mg总量
Mg
2+
铬黑T

3. 5 分
在滴定过程中不断释放出H
+
,即 M+H
2
Y
2-
=MY+2H
+
酸度不断增大。为了控
制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。


4. 10 分
Na
2
CO
3
+ Na
3
PO
4

│ 甲基橙为指示剂

│ 用标准HCl滴定,消耗
V
1
(mL)

H
2
CO
3
+ NaH
2
PO
4

│ 煮沸除尽CO
2


│ 百里酚酞为指示剂

│ 用标准NaOH滴定,消耗
V
2
(mL)


Na
2
HPO
4


c
(NaOH)
V
2
M
(Na
3
PO
4
)

w
(Na
3
PO
4
) = ──────────── ×100%

m


(
c
(HCl)
V
1
- 2
c
(NaOH)
V
2
)
M
(Na
2
CO
3
)

w
(Na
2
CO
3
) = ───────────────────── ×100%

m


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