精馏、蒸馏、分馏和减压蒸馏
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蒸馏、分馏、精馏和减压蒸馏
蒸馏和分馏都是利用有机物沸点不同，在蒸馏过程中将低
沸点的组分先蒸出，高沸点的
组分后蒸出，从而达到分离提纯的目的。不同的是，分馏是借助于分馏柱使
一系列的蒸馏不
需多次重复，一次得以完成的蒸馏（分馏就是多次蒸馏），应用范围也不同，蒸馏时混合
液
体中各组分的沸点要相差30℃以上，才可以进行分离，而要彻底分离沸点要相差110℃以
上。分馏可使沸点相近的互溶液体混合物（甚至沸点仅相差1－2℃）得到分离和纯化。
蒸馏:是将液
态物质加热到沸腾变为蒸气，又将蒸气冷却为液体这两个过程的联合操作。
通过蒸馏可除去不挥发性杂质
，可分离沸点差大于30
o
C的液体混合物，还可以测定纯液体
有机物的沸点及定性检验液体有机物的纯度。
分馏：如果将两种挥发性液体混合物进行蒸馏，在沸腾温度下，其气相与液相达成平衡，
出来的蒸气中含
有较多量易挥发物质的组分，将此蒸气冷凝成液体，其组成与气相组成等同
（即含有较多的易挥发组分）
，而残留物中却含有较多量的高沸点组分（难挥发组分），这就
是进行了一次简单的蒸馏。
如
果将蒸气凝成的液体重新蒸馏，即又进行一次气液平衡，再度产生的蒸气中，所含的
易挥发物质组分又有
增高，同样，将此蒸气再经冷凝而得到的液体中，易挥发物质的组成当
然更高，这样我们可以利用一连串
的有系统的重复蒸馏，最后能得到接近纯组分的两种液体。
应用这样反复多次的简单蒸馏，虽然可以得
到接近纯组分的两种液体，但是这样做既浪费时
间，且在重复多次蒸馏操作中的损失又很大，设备复杂，
所以，通常是利用分馏柱进行多次
气化和冷凝，这就是分馏。
在分馏柱内，当上升的蒸气与下
降的冷凝液互凝相接触时，上升的蒸气部分冷凝放出热
量使下降的冷凝液部分气化，两者之间发生了热量
交换，其结果，上升蒸气中易挥发组分增
加，而下降的冷凝液中高沸点组分（难挥发组分）增加，如果继
续多次，就等于进行了多次
的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。这样靠近分馏柱顶部易挥发物质的组
分比率高，而
在烧瓶里高沸点组分（难挥发组分）的比率高。这样只要分馏柱足够高，就可将这种组分完
全彻底分开。工业上的精馏塔就相当于分馏柱。
减压蒸馏
减压蒸馏是分离、提纯有
机物的重要方法之一，它特别适用于沸点较高及在常压下蒸馏
时易分解、氧化和聚合的物质。有时在蒸馏
、回收大量溶剂时，为提高蒸馏速度也考虑采用
减压蒸馏的方法。
液体的沸点是指它的饱和蒸
汽压等于外界大气压时的温度，所以液体沸腾的温度是随外再
压力的降低而降低的。用真空泵连接盛有液
体的容器，使液体表面上的压力降低，即可降低
液体的沸点。这种在较低压力下进行蒸馏的操作称为减压
蒸馏，减压蒸馏时物质的沸点与压
力有关。
实验装置
1
（一）蒸馏装置：
主要由气化、冷凝和接收三部分组成：
1、蒸馏瓶：蒸馏瓶的选用与被蒸液体量的多少有关，通常装入液体的体积应为蒸馏瓶
容积13-23
。液体量过多或过少都不宜。（为什么）？在蒸馏低沸点液体时，选用长颈蒸
馏瓶；而蒸馏高沸点液体时
，选用短颈蒸馏瓶。
2、温度计：温度计应根据被蒸馏液体的沸点来选，低于100C,可选用100
C温度计;
高于100C,应选用250-300C水银温度计。
3、冷凝管：冷凝管可分为
水冷凝管和空气冷凝管两类，水冷凝管用于被蒸液体沸点低
于140C；空气冷凝管用于被蒸液体沸点高
于140C（为什么）。
4、尾接管及接收瓶：尾接管将冷凝液导入接收瓶中。常压蒸馏选用锥形
瓶为接收瓶，
减压蒸馏选用圆底烧瓶为接收瓶。
仪器安装顺序为：先下后上，先左后右。卸仪器与其顺序相反。
（二）减压蒸馏系统：可分为蒸馏、抽气以及保护和测压装置三部分。
o
o
oo
oo
1、蒸馏部分
这一部分与普通蒸馏相似，亦可分为三个组成部分
（1）减压蒸馏瓶（克氏蒸
馏瓶）有两个颈，其目的是为了避免减压蒸馏时瓶内液体由于沸
腾而冲入冷凝管中，瓶的一颈中插入温度
计，另一颈中插入一根距瓶底约1－2mm的末端拉成细
丝的毛细管的玻管。毛细管的上端连有一段带螺
旋夹的橡皮管，螺旋夹用以调节进入空气的量，
2
使极少量的空气
进入液体，呈微小气泡冒出，作为液体沸腾的气化中心，使蒸馏平稳进行，又起
搅拌作用。
（2）冷凝管和普通蒸馏相同。
（3）接液管（尾接管）和普通蒸馏不
同的是，接液管上具有可供接抽气部分的小支管。蒸
馏时，若要收集不同的馏分而又不中断蒸馏，则可用
两尾或多尾接液管。转动多尾接液管，就可
使不同的馏分进入指定的接受器中。
2、抽气部分
实验室通常用水泵或油泵进行减压。
水泵（水循环泵）：所能达到的最低压力为1KPa
油泵：油泵的效能决定于油泵的
机械结构以及真空泵油的好坏。好的油泵能抽至真空度为
13.3Pa。油泵结构较精密，工作条件要求
较严。蒸馏时，如果有挥发性的有机溶剂、水或酸的蒸
气，都会损坏油泵及降低其真空度。因此，使用时
必须十分注意油泵的保护。
3、保护和测压装置部分
为了保护油泵必
须在馏液接受器与油泵之间顺次安装冷阱和几个吸收塔。冷阱中冷却剂的选择
随需要而定。吸职塔（干燥
塔）通常设三个：第一个装无水CaCl
2
或硅胶，吸收水汽；第二个装
粒状Na0H
，吸酸性气体；第三个装切片石腊，吸烃类气体。
实验室通常利用水银压力计来测量减压系统
的压力。水银压力计又有开口式水银压力计、封闭
式水银压力计。
（二）减压蒸馏：
1．装置安装完毕，加入需蒸馏的液体于克氏蒸馏瓶中，一般不得超过容积的12，打开
抽气泵
，慢慢关好安全瓶上的二通旋塞，调节螺旋夹，使导入空气量以能冒出一连串的小气
泡为宜。
2．当达到所要求的真空度，且压力稳定后，开始加热。热浴的温度一般比液体的沸点高
出20℃左右。
液体沸腾时，应调节热源，经常注意压力计上所示的压力，若不符，则应进
行调节，待达到所需沸点时，
旋转多尾承接管，接受所需馏分，蒸馏速度以0.5~1滴s为宜。
3．蒸馏完毕，撤去热源，稍冷
后，旋开螺旋夹，并慢慢打开安全瓶上的旋塞，平衡内外压
力，使测压计的水银柱缓慢恢复原状。若打开
太快，水银柱快速下降，有冲破测压计的可能。
待内外压力平衡后，才可关闭抽气泵电源，以免抽气泵中
的油倒吸入干燥塔中。
五、操作要点和说明
（一）蒸馏
1、进行蒸馏操作时，有
时发现馏出物的沸点往往低于（或高于）该化合物的沸点，有时馏
出物的温度一直在上升，这可能是因为
混合液体组成比较复杂，沸点又比较接近的缘故，简
单蒸馏难以将它们分开，可考虑用分馏。
2、沸石的加入 为了清除在蒸馏过程中的过热现象和保证沸腾的平稳状态，常加沸石，或
一
端封口的毛细管，因为它们都能防止加热时的暴沸现象，，把它们称做止暴剂又叫助沸剂，
值得注意的是
，不能在液体沸腾时，加入止暴剂，不能用已使用过的止暴剂。
3、蒸馏及分馏效果好坏与操作条件有直接关系，其中最主要的是控制馏出液流出速度，以
3
1－2滴／s为宜（lml／min），不能太快，否则达不到分离要求。
4、当蒸馏沸点高于140℃的物质时，应该使用空气冷凝管。
5、如果维持原来加热程度，
不再有馏出液蒸出，温度突然下降时，就应停止蒸馏，即使杂
质量很少也不能蒸干，特别是蒸馏低沸点液
体时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故。
蒸馏完毕，先停止加热，后停止通冷却水，拆卸仪器，其
程序和安装时相反。
6、蒸馏低沸点易燃吸潮的液体时，在接液管的支管处，连一于燥管，再从后者出
口处接胶
管通入水槽或室外，并将接受瓶在冰浴中冷却。
7、简单分馏操作和蒸馏大致相同，要很好地进行分馏，必须注意下列几点：
（1）分馏一定
要缓慢进行，控制好恒定的蒸馏速度（1－2s），这样，可以得到比较好
的分馏效果。
（2
）要使有相当量的液体沿柱流回烧瓶中，即要选择合适的回流比，使上升的气流和
下降液体充分进行热交
换，使易挥发组分量上升，难挥发组分尽量下降，分馏效果更好。
（3）必须尽量减少分馏柱的热量损
失和波动。柱的外围可用石棉绳包住，这样可以减
少柱内热量的散发，减少风和室温的影响也减少了热量
的损失和波动，使加热均匀，分馏操
作平稳地进行。
（二）减压蒸馏
（1）被
蒸馏液体中若含有低沸点物质时，通常先进行普通蒸馏，再进行水泵减压蒸馏，而
油泵减压蒸馏应在水泵
减压蒸馏后进行。
（2）装置停当后，先旋紧橡皮管上的螺旋夹，打开安全瓶上的二通活塞，使体系与
大气相
通，启动油泵（长时间未用的真空泵，启动前应先用手转动下皮带轮，能转动时再启动）抽
气，逐渐关闭二通活塞至完全关闭，注意观察瓶内的鼓泡情况（如发现鼓泡太剧烈，有冲料
危险，立即
将二通活塞旋开些）从压力计上观察体系内压力应能符合要求，然后小心旋开二
通活塞，同时注意观察压
力计上的读数，调节体系内压到所需值（根据沸点与压力关系）。
(3)在系统充分抽空后通冷凝水
，再加热（一般用油溶）蒸馏，一旦减压蒸馏开始，就应
密切注意蒸馏情况，调整体系内压，经常记录压
力和相应的沸点值，根据要求，收集不同馏
分。
（4）蒸馏完毕，移去热源，慢慢旋开螺旋夹
（防止倒吸），并慢慢打开二通活塞，平衡内外
压力，使测压计的水银柱慢慢地回复原状，（若打开得太
快，水银柱很快上升，有冲破测压
计的可能），然后关闭油泵和冷却水。
七、思考题
2、当重新蒸馏时，用过的沸石能否继续使用？
答： 用过的沸石一般不能再继续使用，因为
它的微孔中已充满或留有杂质，孔经变小
或堵塞，不能再起助沸作用。
3、为什么蒸馏时最好控制馏出液的速度为1－2滴／s为宜？
答：在整个蒸馏过程中，应使温度计水银球上常有被冷凝的液滴，让水银球上液滴和蒸
4
气温度达到平衡。所以要控制加热温度，调节蒸馏速度，通常以1－2滴／
s为宜，否则不
成平衡。蒸馏时加热的火焰不能太大，否则会在蒸馏瓶的颈部造成过热现象，使一部分液
体
的蒸气直接受到火焰的热量，这样由温度计读得的沸点会偏高；另一方面，蒸馏也不能进行
的
太慢，否则由于温度计的水银球不能为馏出液蒸气充分浸润而使温度计上所读得的沸点偏
低或不规则。
6、若加热太快，馏出液＞1－2滴／s（每秒种的滴数超过要求量），用分馏分离两种液
体的
能力会显著下降，为什么？
答：因为加热太快，馏出速度太快，热量来不及交换（易挥发组分和难挥发
组分），致
使水银球周围液滴和蒸气未达平衡，一部分难挥发组分也被气化上升而冷凝，来不及分离就<
br>一道被蒸出，所以分离两种液体的能力会显著下降。
9、什么叫共沸物？为什么不能用分馏法分离共沸混合物？
10、在分馏时通常用水浴或油浴
加热，它比直接火加热有什么优点？答：在分馏时
通常用水浴或油浴，使液体受热均匀，不易产生局部过
热，这比直接火加热要好得
多。
11、在怎样的情况下才用减压蒸馏？
答：沸点高的物质以及在普通蒸馏时还没达到沸点
温度就已分解，氧化或聚合的物质才用减次蒸馏。
12、使用油泵减压时，实有哪些吸收和保护装置？其作用是什么？
答：油泵的结构较精密，
工作条件要求较严，蒸馏时如有挥发性的有机溶剂、水、酸蒸气
都会损坏泵和改变真空度。所以要有吸收
和保护装置。
主要有：（1）冷阱：使低沸点（易挥发）物质冷凝下来不致进入真空泵。（2）无水C
aCl
2
干
燥塔，吸收水汽。（3）粒状氢氧化钠塔，吸收酸性气体。（4）切片石腊
：吸收烃类物质。
3、在进行减压蒸馏时，为什么必须用热浴加热，而不能用直接火加热？为什么
进行减
压蒸馏时须先抽气才能加热？
答：用热浴的好处是加热均匀，可防止暴沸，如果直接用
火加热的话，情况正好相反。因
为系统内充满空气，加热后部分溶液气化，再抽气时，大量气体来不及冷
凝和吸收，会直接
进入真空泵，损坏泵改变真空度。如先抽气再加热，可以避免或减少之。
4、当减压蒸完所要的化合物后，应如何停止减压蒸馏？为什么？
答：蒸馏完毕移去热源，慢慢旋开螺
旋夹，并慢慢打开二通活塞，（这样可以防止倒吸），平
衡内外压力，使测压计的水银柱慢慢地回复原状
（若放开得太快，水银柱很快上升，有冲破
压力计的可能）然后关闭油泵和冷却水。
精馏
利用混合物中各组分挥发能力的差异，通过液相和气相的回流，使气、液两相逆向多级
接触，在
热能驱动和相平衡关系的约束下，使得易挥发组分（轻组分）不断从液相往气
相中转移，而难挥发组分却
由气相向液相中迁移，使混合物得到不断分离，称该过程为
精馏。该过程中，传热、传质过程同时进行，
属传质过程控制。在精馏段,气相在上升
的过程中，气相轻组分不断得到精制，在气相中不断地增浓，在
塔顶获轻组分产品。在
提馏段，其液相在下降的过程中，其轻组分不断地提馏出来，使重组分在液相中不
断地
被浓缩，在塔底获得重组分的产品。
精馏过程与其他蒸馏过程最大的区别，是在塔两端同
时提供纯度较高的液相和气相
回流，为精馏过程提供了传质的必要条件。提供高纯度的回流，使在相同理
论板的条件
5
下，为精馏实现高纯度的分离时，始终能保证一定的
传质推动力。所以，只要理论板足
够多，回流足够大时，在塔顶可能得到高纯度的轻组分产品，而在塔底
获得高纯度的重
组分产品。
水蒸气蒸馏法
是指将含挥发性成分药材的粗粉或碎片，
浸泡湿润后，直火加热蒸馏或通入水蒸汽蒸馏，
也可在多能式中药提取罐中对药材边煎煮边蒸馏，药材中
的挥发性成分随水蒸气蒸馏而
带出，经冷凝后收集馏出液，一般需再蒸馏1次，以提高馏出液的纯度和浓
度，最后收
集一定体积的蒸馏液；但蒸馏次数不宜过多，以免挥发油中某些成分氧化或分解。本法
的基本原理是根据道尔顿定律，相互不溶也不起化学作用的液体混合物的蒸汽总压，等
于该温度下各组
分饱和蒸气压（即分压）之和。因此尽管各组分本身的沸点高于混合液
的沸点，但当分压总和等于大气压
时，液体混合物即开始沸腾并被蒸馏出来。
水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不
被破坏，与水不发生反
应，且难溶或不溶于水的成分的提取。此类成分的沸点多在100℃以上，与水不
相混溶
或仅微溶，并在100℃左右有一定的蒸气压。当与水在一起加热时，其蒸气压和水的蒸
气压总和为一个大气压时，液体就开始沸腾，水蒸气将挥发性物质一并带出。例如中草
药中的挥发油，某
些小分子生物碱一麻黄碱、萧碱、槟榔碱，以及某些小分子的酚性物
质。牡丹酚（paeonol）等，
都可应用本法提取。有些挥发性成分在水中的溶解度稍大
些，常将蒸馏液重新蒸馏，在最先蒸馏出的部分
，分出挥发油层，或在蒸馏液水层经盐
析法并用低沸点溶剂将成分提取出来。例如玫瑰油、原白头翁素（
protoanemonin）等
的制备多采用此法。水蒸气蒸馏法需要将原料加热,不适用于化学性质
不稳定组分的提
取.
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