如何申请留学贷款-业务自传范文

12-2 完成并配平下列反应的化学方程式。
(1) H
2
+Ca=CaH
2

(2) Fe
2
O
3
+3Na
2
O
2
=2Na
2
FeO
4
+Na
2
O
(3) BaO
2
+H
2
S O
4
=BaSO
4
+H
2
O
2

(4) Li
2
CO
3
=Li
2
O+CO
2

(5) 5Na
2
O
2
+2MnO
4
-
+ 16H
+
=5O
2
+2Mn
2+
+10Na
++8H
2
O
(6) 2Na
2
O
2
+2H< br>2
O=4NaOH+O
2

(7) 2Na
2
O2
+2CO
2
=2Na
2
CO
3
+O
2

(8) 4KO
3
+2H
2
O=4KOH+5O
2

(9) Mg
3
N
2
+6H
2
O=3Mg(OH)
2
+2NH
3

(10) TiCl
4
+4Na=4NaCl+Ti

12-6 拟除掉BaCl
2
溶液中的少量FeCl
3
杂 质，试分析加入Ba(OH)
2
和BaCO
3
哪种
试剂更好。 解：加入Ba(OH)
2
更好。Ba(OH)
2
和BaCO
3< br>与FeCl
3
发生的反应分别为：
2FeCl
3
+3BaC O
3
+3H
2
O=2Fe(OH)
3
+3BaCl
2
+3CO
2

2FeCl
3
+3Ba(OH)
2
=2Fe(OH)
3
+3BaCl
2

由反应方程式可知， BaCO
3
与FeCl
3
反应产物中有CO
2
，CO
2
不能完全脱离
体系，有杂质存在。而Ba(OH)
2
与FeCl
3
反应没有杂质生成，若Ba(OH)
2
过量可
以定量加入HCl转化为Ba Cl
2
。

12-16 在温度高于1020 K条件下，BeCl
2
气体以单分子形态存在，其中Be为杂
化；当BeCl
2
气体温度 低于该温度时，以二聚体形式存在，其中Be为sp
2
杂化；
无水固态BeCl
2
具有链状结构，其中Be为sp
3
杂化。试分析上述各种BeCl
2的成
键形式与空间构型。
解：单分子中Be以sp方式杂化，形成两个有单电子 的杂化轨道，在空间呈
直线型分布。每个含有单电子的sp杂化轨道与Cl原子的单电子轨道重叠形成σ
键，故BeCl
2
单分子呈直线型。

ClBeCl

二聚体中，Be以sp
2
方式杂化，形成两个有单电子的杂化轨道和一个空 的杂
化轨道，杂化轨道为平面三角形。两个含有单电子的杂化轨道分别与两个Cl原
子的单电子 轨道形成σ键；其中一个Cl原子为端基Cl，而另一个Cl原子除形
成σ键外，还提供孤对电子与另一 个Be原子上的空sp
2
杂化轨道形成配位键，
因此分子中每个Be原子外均为平面三 角形构型，如下图所示。







Cl
ClBe
Cl
BeCl
Cl
Be
Cl
Be< br>Cl
Be
Cl
Cl
Cl
n
对于链状结构的B eCl
2
，Be以sp
3
方式杂化，形成两个有单电子的杂化轨道
和 两个空的杂化轨道，杂化轨道是呈正四面体分布。每个Cl原子除了以σ方式
与Be生成共价键外，还提 供孤对电子与Be上的空sp
3
杂化轨道形成配位键，分
子中每个Be原子均与4个C l原子成键，且处于4个Cl原子构成的正四面体的
中心，其结构如上图所示。
< br>12-17已知碱式醋酸铍的分子式为Be
4
O(O
2
CCH
3
)
6
，其中每个Be原子的配位环境
相同，其中一个氧原子与四个铍原子配 位，试画出该分子的空间结构。
答案：Be构成四面体，O在四面体的体心，6个乙酸根在6条棱上桥联。

13-3 写出下列过程的化学反应方程式。
(1) 赤热下，无定形硼可以同水蒸气作用生成硼酸；
(2) B
2
O
3
和CaF
2
的混合物中加入浓硫酸；
(3) 铝和热NaOH溶液作用，放出气体；
(4) Na
3
AlO3
溶液中加NH
4
Cl，有氨气和乳白色沉淀产生；
(5) 用稀HNO
3
处理金属Tl；
(6) 向硼砂溶液中加稀HNO
3
，析出白色片状晶体；

(7) 固体Na
2
CO
3
和A1
2
O
3
一起熔烧，然后将 固溶体打碎放在水中，产生白色乳
状沉淀。
答案：
(1）B+6H
2O(热)=2B(OH)
3
+3H
2

(2）3CaF
2
+B
2
O
3
+3H
2
SO
4
( 浓)=3BF
3
+3CaSO
4
+3H
2
O
(3 ）2Al+2NaOH+6H
2
O=2Na[Al(OH)
4
]+3H
2

(4）Na
3
AlO
3
+3NH
4
Cl=Al(OH)
3
+3NaCl+3NH
3

(5) 3Tl+4HNO
3
=3TlNO
3
+NO+2H
2
O
(6) Na
2
B
4
O
7
+2HNO
3
+5H
2
O=4H
3
BO
3
+2NaNO
3

(7) Na
2
CO
3
+Al
2
O
3
=2NaAlO
2
+CO
2
；NaAlO
2+2H
2
O=Al(OH)
3
+NaOH

13-6 试用化学反应方程式表示以硼砂为原料制备下列各化合物的过程。
(1）H
3
BO
3

(2）BF
3

(3）NaBF
4

答案：
(1）Na
2
B4
O
7
+H
2
SO
4
+5H
2
O=4H
3
BO
3
+Na
2
SO
4
< br>(2）2H
3
BO
3
=B
2
O
3
+ 3H
2
O；B
2
O
3
+3CaF
2
+3H
2
SO
4
=2BF
3
+3CaSO
4
+3 H
2
O
(3）2B
2
O
3
+4NaH=NaBH
4
+3NaBO
2


13-9 硼可以形成一分子式为B
2
H
2
(CH
3
)
4
的化合物，试画出其 可能结构。
解：B
2
H
2
(CH
3
)< br>4
的可能结构如下图所示：


可以将B
2
H2
(CH
3
)
4
看成是4个-CH
3
基团对乙 硼烷C
2
H
6
的4个端基H的取代。

13-10 化合物B
3
F
5
是1967年由Timms报道的。 光谱研究表明该化合物中F按
原子比4：1存在两种不同的环境，B按原子比2：l也存在两种不同的环 境。试
给出该化合物的结构式。

解：化合物B
3
F
5
的结构式如下图所示：
F
B
F
2
B

13-17 二氯化镓(G aCl
2
)为抗磁性化合物。已知GaCl
2
在溶液中解离成一种简单阳离子和一种四氯阴离子，试推测该化合物的可能结构。
解：Ga的电子构型为[Ar]3dl
10
4s
2
4p
1
，显然形成Ga(I)和Ga(III)是容易的。
若GaCl
2
中均为2价镓，则 其应为顺磁性物质。既然在溶液中解离出简单阳离子
和四氯阴离子，就可以推知简单阳离子中的Ga为+ l价，而配阴离子中的Ga为
+3价。即化合物的可能结构为Ga
I
[Ga
I II
Cl
4
]。推断完全符合抗磁性的实验事实。

13-19 给出各方框中字母所代表的物质，并写出有关化学反应方程式。
C
H< br>2
SO
4
Cl
2
Cl
-
Tl B D E
OH
-
OH
-
A H G F
CO
2
I

HS
-
BF
2


答案：A为TlI，B为Tl
2
SO
4
，C为Tl
2
S，D为TlCl，E为TlCl
3
，F为Tl
2
O
3
，G
为Tl
2
O，H为TlOH，I为Tl
2
CO
3
。
方程式为：
2Tl+I
2
=2TlI
2Tl+H
2
SO
4
=Tl
2
SO
4
+H
2

2Tl
+
+HS
-
=Tl
2
S+H+

Tl
2
SO
4
+2Cl
-
=2T lCl+SO
4
2-

TlCl+Cl
2
=TlCl
3

2TlCl
3< br>+6NaOH=Tl
2
O
3
+6NaCl+3H
2
O
Tl
2
SO
4
+2NaOH=2TlOH+Na
2
SO
4

2TlOH=Tl
2
O+H
2
O
Tl
2
O
3
=Tl
2
O+O
2

2TlOH+CO
2
=Tl
2
CO
3
+H
2
O

14-2 完成并配平下列化学反应方程式。
(1) CO+PdCl
2
+H
2
O=CO
2
+Pd+2HCl
(2) CaCO
3
+CO
2
+H
2
O=Ca(H CO
3
)
2

(3) MnCl
2
+NaHCO< br>3
=MnCO
3
+NaCl+HCl
(4) Si+2NaOH+H
2
O=Na
2
SiO
3
+2H
2

(5) 3Si+18HF+4HNO
3
=3H
2
[SiF
6
]+4NO+8H
2
O
(6) Na
2
SiO
3
+CO
2
+H
2
O=Na
2
CO
3+H
2
SiO
3

(7) SiCl
4
+4H
2
O=H
4
SiO
4
+4HCl
(8) SiO
2
+2C=Si+2CO
(9) SiCl
4
+LiAlH
4
=SiH
4
+LiCl+AlCl
3

(10) 2Ca
3
(PO
4
)
2
+10C+6SiO
2=6CaSiO
3
+10CO+P
4


14-4 完成并配平下列化学反应方程式。
(1) GeCl
4
+2(NH
4
)
2
S=GeS
2
+4NH
4
Cl
(2) G eS
2
+(NH
4
)
2
S=(NH
4
)< br>2
GeS
3

(3) SnCl
2
+2HgCl2
=SnCl
4
+Hg
2
Cl
2

(4) SnO
2
+2NaOH=Na
2
SnO
3
+H
2
O
(5) 3Na
2
[Sn(OH)
4
] +2Bi(NO
3
)
3
+6NaOH=3Na
2
Sn(OH )
6
+2Bi+6NaNO
3

(6) SnS+(NH
4
)
2
S
2
=(NH
4
)
2
SnS
3

(7) 5PbO
2
+2Mn(NO
3
)2
+6HNO
3
=5Pb(NO
3
)
2
+2H MnO
4
+2H
2
O
(8) PbS+4H
2
O
2
=PbSO
4
+4H
2
O
(9) Pb
3
O
4
+14HCl=3H
2
[PbCl
4
]+ Cl
2
+4H
2
O
(10) Pb(NO
3
)< br>2
+K
2
CrO
4
=PbCrO
4
+2KN O
3


14-8 试用化学反应方程式表示下列制备过程。

(1) 以方铅矿(PbS)为原料，制取氧化铅、二氧化铅和铅单质；
(2) 以砂石中的SiO
2
为原料，制取粗硅和高纯硅；
(3) 以偏硅酸钠(Na
2
SiO
3
)溶液为原料，制取变色硅胶；
(4) 以GeO
2
为原料制取高纯金属Ge。
解：(1) 先在空气中灼烧方铅矿粉：2PbS+3O
2
=2PbO+2SO
2

用过量的NaOH处理PbO，则：PbO+2NaOH=Na
2
PbO
2
+H
2
O
用NaClO氧化Na
2
PbO
2
得到 PbO
2
：Na
2
PbO
2
+NaClO+H
2< br>O=PbO
2
+NaCl+2NaOH
在高温下用碳还原PbO，可得金属铅 ：PbO+C=Pb+CO；CO+PbO=Pb+CO
2

(2) 在电炉中高温 加热SiO
2
和C的混合物，可得粗硅。反应为：SiO
2
+2C=Si+2 CO
提纯过程首先是将硅转化为SiCl
4
：Si+2Cl
2
=S iCl
4
；蒸馏液态的SiCl
4
，得到纯的
硅源。用H
2
还原纯的SiCl
4
，可得纯硅：SiCl
4
+2H
2=Si+4HCl
(3) 向偏硅酸钠(Na
2
SiO
3
) 溶液中加盐酸：Na
2
SiO
3
+2HCl=H
2
SiO< br>3
+2NaCl
当体系pH逐渐变小时，硅酸根发生聚合。pH7～8时，形 成胶体溶液，再
析出凝胶。用热水洗涤凝胶去除体系中的Na
+
和C1
-，所得凝胶的组成是无序的
SiO
2
，在100 ℃条件下烘干，即可脱出这些水分子，得到多孔硅胶。再用CoCl
2
溶液浸泡，于60～70 ℃下烘干至蓝色，并于200 ℃下活化，即可得到多孔的变
色硅胶。
(4) 将G eO
2
用盐酸处理得到GeCl
4
：GeO
2
+4HCl= GeCl
4
+2H
2
O
精馏提纯后的GeCl
4
，用高纯水水解得到高纯的GeO
2
：
GeCl
4
+2H
2
O=GeO
2
+4HCl
用氢气还原得到高纯的单质Ge：GeO
2
+2H
2
=Ge +2H
2
O

14-12 如何经过提纯除去气体中的少量杂质。
(1)氢气中少量的一氧化碳；
(2)一氧化碳中少量的二氧化碳。
解：(1)将含有少量一氧化碳的氢气，通入CuCl的盐酸溶液。少量CO将
被定量吸收：CO+C uCl+2H
2
O=Cu(CO)Cl•2H
2
O，则氢气被提纯。
(2)将含有少量二氧化碳的一氧化碳，通入Ca(OH)
2
溶液。少量CO
2
将
被定量吸收：CO
2
+Ca(OH)
2
=C aCO
3
+H
2
O，则一氧化碳被提纯。

14-17 灰黑色固体单质A，在常温下不与酸反应，与浓NaOH溶液作用时生成
无色溶液B和气体C。气体C在灼热的条件下可以将一黑色的氧化物还原成红
色金属D。A在很 高的温度下与氧气作用的产物为白色固体E。E与氢氟酸作用
时能产生一无色气体F。F通入水中时生成 白色沉淀G及溶液H。G用适量的
NaOH溶液处理得溶液B。
试写出A，B，C，D，E，F，G，H所代表的物质的化学式，并用化学反应
方程式表示各过程。 < br>答案：A为Si，B为Na
2
SiO
3
，C为H
2
， D为Cu，E为SiO
2
，F为SiF
4
，G为
H
4
SiO
4
，H为HF。
Si+2NaOH+H
2
O=Na
2
SiO
3
+2H
2

H
2
+CuO=Cu+H
2
O
Si+O
2
=SiO
2

SiO
2
+4HF=SiF
4
+2H
2
O
3SiF
4
+4H
2
O=H
4
SiO
4
+2H
2
[SiF
6
]
H
4
SiO
4< br>+2NaOH=Na
2
SiO
3
+3H
2
O

14-18 某白色固体A，置于水中生成白色沉淀B，加入浓盐酸B溶解。A溶于
稀HNO
3
形成无色溶液C。
将AgNO
3
溶液加入溶 液C，析出白色沉淀D，D溶于氨水得溶液E。向E
中加入KI，生成浅黄色沉淀F，再加入NaCN时 沉淀F溶解。酸化溶液E，又产
生白色沉淀D。
将H
2
S通入溶液 C，产生褐色沉淀G。G溶于Na
2
S
2
，形成溶液。酸化该溶
液时 得一黄色沉淀H。
少量溶液C加入HgCl
2
溶液得白色沉淀I，继续加入 溶液C，沉淀I逐渐变
灰，最后变为黑色沉淀J。
试写出A，B，C，D，E，F， G，H，I和J所代表的物质的化学式，并用
化学反应方程式表示各过程。
答案：A为SnC l
2
，B为Sn(OH)Cl，C为Sn
2+
，D为AgCl，E为[Ag( NH
3
)
2
]Cl，
F为AgI，G为SnS，H为SnS
2
，I为Hg
2
Cl
2
，J为Hg。

方程式为：
SnCl
2
+H
2
O=Sn(OH)Cl+HCl
SnC l
2
+2HNO
3
=Sn(NO
3
)
2
+ 2HCl
Ag
+
+Cl
-
=AgCl
AgCl+2NH
3
=[Ag(NH
3
)
2
]Cl
[Ag(NH
3
)
2
]Cl+KI=AgI+2NH
3+KCl
[Ag(NH
3
)
2
]Cl +2HCl=AgCl+2NH
4
Cl
AgI+2NaCN=Na[Ag(CN)
2
]+NaI
Sn
2+
+H
2
S=SnS+2H
+

S nS+Na
2
S
2
=Na
2
SnS
3
< br>Na
2
SnS
3
+2HCl=SnS
2
+2NaCl +H
2
S
Sn
2+
+2Hg
2+
+2Cl
-
=Sn
4+
+Hg
2
Cl
2

Sn< br>2+
+Hg
2
Cl
2
=Sn
4+
+2Hg+ 2Cl
-


14-19 无色晶体A加热后有红棕色气体B生成。向A的水 溶液中加入盐酸有白
色沉淀C生成，盐酸过量时沉淀C溶解得到D。若向A的水溶液中加入KI溶液，< br>则有黄色沉淀E生成。向A的水溶液中滴加NaOH溶液有白色沉淀F生成，NaOH
过量则沉淀 F溶解。将气体B通入水中生成G，并放出无色气体H。沉淀F溶
于适量G中形成的溶液，结晶后可以得 到A。
试写出A，B，C，D，E，F，G和H所代表的物质的化学式，并用化学反
应方程式表示各过程。 < br>答案：A为Pb(NO
3
)
2
，B为NO
2
，C为P bCl
2
，D为[PbCl
4
]
2-
，E为PbI
2
，F为Pb(OH)
2
，
G为HNO
3
，H为NO。 < br>方程式为：2Pb(NO
3
)
2
=2PbO+4NO
2
+O
2

Pb
2+
+2Cl
-
=PbCl
2

Pb Cl
2
+2Cl
-
=[PbCl
4
]
2-

Pb
2+
+2I
-
=PbI
2

Pb
2+
+2OH
-
=Pb(OH)
2

3NO
2
+H
2
O=2HNO
3
+NO
Pb(OH)
2
+2HNO
3
=Pb(NO
3
)
2
+2H
2
O

14-20 金属A在加热时与C l
2
反应生成无色液体化合物B，B经过量金属A处
理转变为固体化合物C。C溶于盐 酸形成无色透明溶液，用大量水稀释该溶液时
产生白色沉淀D。向D的盐酸溶液中通入H
2S气体生成褐色沉淀E，沉淀E溶
于过硫化钠溶液形成无色溶液F。向F中加入稀盐酸生成黄色沉淀 G，并放出无
色气体H。
试写出A，B，C，D，E，F，G和H所代表的物质的化学式，并用化学反
应方程式表示各过程。 < br>答案：A为Sn，B为SnCl
4
，C为SnCl
2
，D为Sn(OH )Cl，E为SnS，F为Na
2
SnS
3
，
G为SnS
2
，H为H
2
S。
方程式为：
Sn+2Cl
2
=SnCl
4

Sn+SnCl
4
=2SnCl
2

SnCl
2
+H
2
O=Sn(OH)Cl+HCl
SnCl
2
+H
2
S=SnS+2HCl
SnS+Na< br>2
S
2
=Na
2
SnS
3

Na< br>2
SnS
3
+2HCl=2NaCl+SnS
2
+H
2
S

15-2 在稀硫酸介质中完成并配平下列反应的方程式。
(1) 2I
-
+2NO
2
-
+4H
+
=I
2+2NO+2H
2
O
(2) NH
4
+
+NO
2
-
=N
2
+2H
2
O
(3) 2MnO4
-
+5NO
2
-
+6H
+
=2Mn
2+
+5NO
3
-
+3H
2
O
(4) 4MnO
4
-
+5As
2
O
3
+9H
2
O +2H
+
=4Mn
2+
+10H
2
AsO
4
-

(5) 5NaBiO
3
+2Mn
2+
+14H+
=5Bi
3+
+2MnO
4
-
+5Na
+< br>+7H
2
O
(6) H
3
PO
3
+2NO
2
-
+2H
+
=H
3
PO
4
+2 NO+H
2
O
(7) 2I
-
+AsO
4
3-< br>+2H
+
=I
2
+AsO
3
3-
+H
2
O
(8) N
2
H
4
+NO
2
-< br>+H
+
=HN
3
+2H
2
O
(9) N
2
H
4
+4AgCl=4Ag+N
2
+4HCl
(10) As
2
O
3
+6Zn+12H
+
=2A sH
3
+6Zn
2+
+3H
2
O

15-7 用反应方程式表示下列制备过程：
(1)曲NaNO
3
制备HNO
2
溶液；
(2)由BiCl
3
制备NaBiO
3
；
(3)由SbCl
3
制备较纯净的Sb
2
S
5
。
解：(1) 将NaNO
3
加热分解，得到NaNO
2
固体：2NaNO3
=2NaNO
2
+O
2

将NaNO
2
配制成饱和溶液，冰浴冷却至近0 ℃，加入在冰浴中冷却至近0 ℃< br>的稀硫酸：2NaNO
2
+H
2
SO
4
=2HNO< br>2
+Na
2
SO
4

(2) 向BiCl
3
溶液中加入过量NaOH溶液，滴加氯水或NaClO溶液，水浴加
热，有土黄色NaBiO< br>3
沉淀生成：
BiCl
3
+3NaOH=Bi(OH)
3< br>+3NaCl；Bi(OH)
3
+Cl
2
+3NaOH=NaBiO< br>3
+2NaCl+3H
2
O
(3) 向SbCl
3
溶液中加入适量NaOH溶液和氯水，生成Na[Sb(OH)
6
]沉淀：
SbCl
3
+Cl
2
+6NaOH=Na[Sb(OH)
6
]+5NaCl；过滤、洗涤Na[Sb(OH)
6
]沉淀。加入过
量Na
2
S溶液，生成Na
3
SbS
4
溶液：Na[Sb(OH)
6
]+4Na
2
S= Na
3
SbS
4
+6NaOH
向溶液中小心滴加稀盐酸，析出Sb
2
S
5
沉淀：2Na
3
SbS
4
+6HCl=Sb
2
S
5
+3H
2
S+6NaCl

15-9 分别用三种方法鉴定下列各对物质。
(1)NaNO
2
和NaNO
3
；(2)NH
4
NO
3
和NH
4
Cl；(3)SbCl
3
和BiCl
3
；
(4)NaNO
3
和NaPO
3
；(5)Na
3
PO
4
和Na
2
SO
4
； (6)KNO
3
和KIO
3
。
解：(1) 向两种盐的溶 液中分别加入酸性KMnO
4
溶液，能使KMnO
4
溶液褪
色的是N aNO
2
，另一种盐是NaNO
3
：2MnO
4
-
+5NO
2
-
+6H
+
=2Mn
2+
+5NO3
-
+3H
2
O
将两种盐的水溶液分别用HAc酸化 ，再加入KI，颜色变黄、有I
2
生成的是
NaNO
2
，无明显变化 的是NaNO
3
：2HNO
2
+2I
-
+2H
+< br>=I
2
+2NO+2H
2
O
向两种盐的溶液中加入 盐酸溶液，室温下静置有气泡放出的是NaNO
2
，无
明显变化的是NaNO
3
：3HNO
2
=HNO
3
+2NO+H
2
O
(2) 向两种盐的溶液中加入AgNO
3
溶液，有白色沉淀生成的是NH< br>4
Cl，另一
种盐是NH
4
NO
3
：Ag
+
+Cl
-
=AgCl
向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4
溶液，能使其褪色的是NH
4
C1，另
一种是NH
4
NO
3
：10Cl
-
+2MnO
4
-
+16H+
=2Mn
2+
+5Cl
2
+8H
2
O
取少量两种盐晶体分别装入两支试管中，加入FeSO
4
，加水溶解后沿着试 管

壁加浓硫酸，在浓硫酸与上层溶液的界面处有棕色环生成的是NH
4
NO
3
，另一种
盐是NH
4
Cl：NO
3
-
+3Fe
2+
+4H
+
=NO+3Fe
3+
+2H
2
O；Fe
2+
+NO=[Fe(NO)]
2+

(3) 将两种盐溶于水，分别滴加NaOH溶液至过量，先有白色沉淀生成而后
沉淀又溶解的是SbC l
3
，加NaOH溶液生成的白色沉淀不溶于过量NaOH溶液的
是BiCl
3
：Sb(OH)
3
+NaOH=NaSbO
2
+2H
2< br>O
将两种盐溶于稀盐酸，分别加入溴水，能使溴水褪色的是SbCl
3
，另一种盐
是BiCl
3
：SbCl
3
+Br
2
+6H
2
O=H[Sb(OH)
6
]+2HBr+3HCl
向两种盐溶液中加入NaOH和NaClO溶液，微热，有土黄色沉淀生成的是
BiCl
3，另一种盐是SbCl
3
：Bi(OH)
3
+NaOH+NaClO=N aBiO
3
+2H
2
O+NaCl
(4) 向两种盐溶液中加入A gNO
3
溶液，有白色沉淀生成的是NaPO
3
，另一
种盐是NaN O
3
：Ag
+
+PO
3
-
=AgPO
3< br>
分别将两种盐酸化后煮沸，这时偏磷酸盐PO
3
-1
将转化为正磷酸 盐PO
4
3-
。再
分别加入过量的(NH
4
)
2< br>MoO
4
，有特征的黄色沉淀磷钼酸铵生成的是偏磷酸钠，
无此特征现象的是硝 酸钠：
PO
4
3-
+12MoO
4
2-
+24H
+
+3NH
4
+
=(NH
4
)
3
PMo
12
O
40
•6H
2
O+6H
2
O
分别将两种盐晶体加入HNO
3
溶液，有棕色NO
2
气体生成的是N aNO
2
，另
一种盐是NaPO
3
：NO
3
-+NO
2
-
+2H
+
=2NO
2
+H
2
O
(5) 向两种盐溶液中加入AgNO
3
溶液，有黄色沉淀生成的是N a
3
PO
4
，有白
色沉淀生成的是Na
2
SO4
：3Ag
+
+PO
4
3-
=Ag
3
PO
4
；2Ag
+
+SO
4
2-
=Ag
2
SO
4

向两种盐溶液中加入BaCl
2
溶液后生成的白色 沉淀不溶于硝酸的是Na
2
SO
4
，
生成的白色沉淀溶于硝酸的是N a
3
PO
4
：Ba
2+
+SO
4
2-=BaSO
4
；
3Ba
2+
+2PO
4
3-
=Ba
3
(PO
4
)
2
；Ba
3
(PO
4
)
2
+4H
+
=3Ba
2+
+2 H
2
PO
4
-

向两种盐溶液中加人碘水溶液，能使碘水褪 色的是Na
3
PO
4
，不能使碘水褪
色的是Na
2
SO
4
。因为Na
3
PO
4
溶液碱性较强，碘水发生歧化反 应：
3I
2
+6PO
4
3-
+3H
2
O =5I
-
+IO
3
-
+6HPO
4
2-

(6) 将两种盐溶液酸化后滴加Na
2
SO
3
溶液，颜色变黄、 有I
2
生成的是KIO
3
，
另一种盐是KNO
3
： 2IO
3
-
+5SO
3
2-
+2H
+
=I
2
+5SO
4
2-
+H
2
O
将两种盐分别与NaNO
2
晶体混合后滴加浓硫酸，有NO
2
气态放出的是< br>KNO
3
，另一种盐是KIO
3
：NO
3
-
+NO
2
-
+2H
+
=2NO
2
+H
2< br>O；
2IO
3
-
+5NO
2
-
+2H+
=I
2
+5NO
3
-
+H
2
O < /p>

向两种盐溶液中分别加入BaCl
2
溶液，生成白色沉淀者为KIO3
，另一种则
为KNO
3
：2KIO
3
+BaCl2
=Ba(IO
3
)
2
+2KCl

15-12 现有下列六种磷的含氧酸盐固体，试加以鉴定。
Na
4
P
2
O
7
，NaPO
3
，Na
2
HPO
4
，NaH
2
PO
4
，NaH
2
PO2
，NaH
2
PO
3

解：(1) 向六种盐的水溶液 中分别加入AgNO
3
溶液，生成白色沉淀的是Na
4
P
2
O
7
和NaPO
3
：
P
2
O
7
4-
+4Ag
+
=Ag
4
P
2
O
7

PO
3
-
+Ag
+
=AgPO
3

生成黄色沉淀的是Na
2
HPO
4
和NaH
2PO
4
：
HPO
4
2-
+3Ag
+
=Ag
3
PO
4
+H
+

H
2
P O
4
-
+3Ag
+
=Ag
3
PO
4
+2H
+

生成黑色沉淀的是NaH
2
PO
2< br>和NaH
2
PO
3
：
H
2
PO
2
-
+4Ag
+
+2H
2
O=4Ag+H
3
PO
4
+3H
+

H
2
PO
3
-
+2Ag
+
+H
2
O=2Ag+H
3
PO
4
+H
+

(2) NaPO
3
能使蛋白液凝聚而Na4
P
2
O
7
不能，可将NaPO
3
和Na4
P
2
O
7
区分开。
(3) Na
2
HPO
4
溶液为弱碱性而NaH
2
PO
4
溶液为弱酸性， 可将Na
2
HPO
4
和NaH
2
PO
4
区 分开。
(4) NaH
2
PO
3
为酸式盐，其溶液有缓冲作用，加 入少量强酸或强碱后溶液的pH
基本不变；NaH
2
PO
2
不是酸式 盐，其溶液没有缓冲作用。由此可将NaH
2
PO
3
和
NaH
2
PO
2
区分开。

15-13 解释下列实验现象。
(1) 向含有Bi
3+
和Sn
2+
的澄清溶液中加入NaOH溶液 会有黑色沉淀生成。
(2) 向Na
3
PO
4
溶液中滴加AgNO
3
溶液时生成黄色沉淀，但向NaPO
3
溶液中滴加
AgNO
3
溶液时却生成白色沉淀。
(3) 向AgNO
3
溶液中通人NH
3
气体，先有棕褐色沉淀生成，而后沉淀溶解得到
无色溶液；但向AgNO
3
溶液中通人SbH
3
气体，生成的沉淀在SbH
3
过量时也不
溶解 。

(4) 在煤气灯上加热KNO
3
晶体时没有棕色气体生成，但K NO
3
晶体混有CuSO
4
时有棕色气体生成。
(5) 分别向N aH
2
PO
4
，Na
2
HPO
4
和Na< br>3
PO
4
溶液中加入AgNO
3
溶液时，均得到黄
色 的Ag
3
PO
4
沉淀。
(6) 向Na
2
HPO
4
溶液中加入CaCl
2
溶液有白色沉淀生成，但向NaH
2
PO
4
溶液中加
入CaCl
2
溶液没有沉淀生成。
解：(1) 在碱性条件下Sn
2+
将Bi
3+
还原为单质Bi，生成的粉末产物为黑色：
3[Sn(OH)
4
]
2-
+2Bi(OH)
3
= 2Bi+3[Sn(OH)
6
]
2-

(2) Na
3
PO
4
溶液中滴加AgNO
3
溶液时生成黄色Ag
3PO
4
沉淀，向NaPO
3
溶液
中滴加AgNO
3溶液时生成的是AgPO
3
沉淀，它显白色。
Ag
+
离子的极化能力较强，其半径也较大，因而Ag
3
PO
4
中Ag
+< br>与负电荷多的
PO
4
3-
之间的附加极化作用较强，很容易发生电荷跃 迁，吸收可见光显颜色。而
AgPO
3
中Ag
+
与负电荷少的PO< br>3
-
之间的附加极化作用较弱，很难发生电荷跃迁，
即可见光照射后不发生电荷 跃迁，因而为白色。
(3) 向AgNO
3
溶液中通入NH
3
气体 ，先生成棕褐色Ag
2
O沉淀，NH
3
过量则
Ag
2
O与NH
3
生成配合物而溶解：
2Ag
+
+2NH
3< br>+H
2
O=Ag
2
O+2NH
4
+

Ag
2
O+2NH
4
+
+2NH
3
=2Ag(N H
3
)
2
+
+H
2
O
向AgNO
3
溶液中通入SbH
3
气体，发生氧化还原反应，生成的沉淀为单质
Ag和 Sb
2
O
3
，过量SbH
3
不能溶解Ag和Sb
2
O
3
：
12Ag
+
+2SbH
3
+3H
2
O=12Ag+Sb
2
O
3
+12H
+

(4) K
+
极化能力弱，在煤气灯上加热KNO
3
晶体时生成KN O
2
和O
2
，不生成
棕色NO
2
：2KNO
3
=2KNO
2
+O
2

在KNO
3< br>晶体中混有CuSO
4
，混合物受热时，NO
3
-
接触极化能 力较强的Cu
2+
使NO
3
-
分解生成棕色NO
2
气体：2Cu(NO
3
)
2
=CuO+4NO
2
+O
2

(5) AgH
2
PO
4
和Ag
2
HPO
4
比Ag
3
PO
4
溶解度大得多，因此向N aH
2
PO
4
，Na
2
HPO
4
和Na< br>3
PO
4
溶液中加入AgNO
3
溶液时，都生成黄色的Ag< br>3
PO
4
沉淀。
(6) CaHPO
4
不 溶于水，Ca(H
2
PO
4
)
2
溶于水。所以，向Na2
HPO
4
溶液中加入
CaCl
2
溶液有白色沉淀生成 ，向NaH
2
PO
4
溶液中加入CaCl
2
溶液没有沉淀生 成。

15-16 简要回答下列问题。
(1)为什么NH
3
溶液显碱性而HN
3
溶液显酸性?
(2) 在H
3
PO
2
，H
3
PO
3
和H
3
PO
4
分子中都含有3个H，为什么H
3
PO
2
为一元
酸，H
3
PO
3
为二元酸，而H
3
PO
4
为三元酸?
(3) 为什么与过渡金属的配位能力NH
3< br>3
，NF
3
3
；而与H
+的配位能力
NH
3
>PH
3
?
(4)有人提 出，可以由NO
2
的磁性测定数据分析NO
2
分子中的离域

键是∏
3
4
还是∏
3
3
。你认为是否可行?为什么?
解：(1) 化合物在水溶液中的酸碱性，一般是由其在水中的解离情况决定的。
N H
3
是一种稳定的分子，在水中解离出H
+
的能力很弱。而NH
3< br>中N的孤电
子对有较强的配位能力，可以与H
2
O解离出的H
+
结合，使体系中OH
-
过剩，因
此NH
3
的水溶液显碱性： NH
3
+H
2
O↔NH
4
+
+OH
-
，K
b
θ
=1.810
-5

HN3
的结构远不如N
3
-
的结构稳定，故HN
3
在水溶液 中将解离出H
+
，生
成稳定的N
3
-
。因此HN
3
显酸性：HN
3
↔H
+
+N
3
-
，Ka
θ
=2.510
-5

(2) 磷的含氧酸中，只有-OH基团的H能解离出H
+
，而与P成键的H不能
解离出H+
。因此，磷的含氧酸是几元酸，是由分子中形成几个-OH基团决定的。
磷的 含氧酸的结构中H
3
PO
2
分子中有1个OH基团，为一元酸；H
3
PO
3
分子
中有2个-OH基团，为二元酸；H
3
PO4
分子中有3个-OH基团，为三元酸。
(3) NH
3
和PH
3
利用N和P的孤电子对向过渡金属配位形成配位键；PH
3
中
的中心原子 P有空的d轨道，可以接受过渡金属d轨道电子的配位，形成d—d 配
键，使生成的配合物更稳定。即 与过渡金属的配位能力NH
3
3
，NF
3
3
。
由于H不存在价层d轨道，在与H
+
配位时，NH
3
和PH
3
只能以孤电子对向
H
+
的1s空轨道配位。H
+
的半径很小，与半径小的N形成的配位键较强，而与半
径较大的P形成的配位键较弱 。因此，与H
+
的配位能力NH
3
>PH
3
。
(4) 这种方法是不可行的。
测定NO
2
的磁性应是NO
2
处在 液态或固态下，而随着温度的降低，NO
2
发
生聚合反应：
2NO
2
↔N
2
O
4

实验结果表明，在N
2
O
4
沸点温度时，液体中含有l％的NO
2< br>，气体中含有
15.9％的NO
2
；在N
2
O
4熔点温度的液体中只含有0.01％的NO
2
，在低于N
2
O
4
的熔点温度时，固体中全部是N
2
O
4
。可见，液态或固态时NO< br>2
几乎全部转化为
N
2
O
4
，无法测定磁性。

15-17 用水处理黄色化合物A得到白色沉淀B和无色气体C。B溶于硝酸后经浓
缩析出D的水合晶体。D受热分解得到白色固体E和棕色气体F，将F通过NaOH
溶液后得到气体G ，且体积变为原来F的20％。组成气体G的元素约占E的质
量组成的40％。将C通入CuSO
4
溶液先有浅蓝色沉淀生成，C过量后沉淀溶解
得深蓝色溶液H。
试写出字母A，B，C，D，E，F，G和H所代表的物质的化学式，并用化
学反应方程式表示各过程。
答案：A为Mg
3
N
2
，B为Mg(OH)
2
，C 为NH
3
，D为Mg(NO
3
)
2
，E为MgO，F
为NO
2
+O
2
，G为O
2
，H为[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
。
方程式为：
Mg
3
N
2
+6H
2
O=3Mg(OH)
2
+2NH3

Mg(OH)
2
+2HNO
3
=Mg(NO
3
)
2
+2H
2
O
2Mg(NO
3
)
2
=2MgO+4NO
2
+O
2

2NO
2
+2NaOH=NaNO
3
+NaNO
2
+H
2
O
2CuSO
4
+2NH
3
+2H
2
O=Cu< br>2
(OH)
2
SO
4
+(NH
4
)
2
SO
4

Cu
2
(OH)
2
SO
4
+(NH
4
)
2
SO
4
+6NH
3< br>=2[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
+2H
2
O

15-18 无色钠盐晶体A溶于水后加入AgNO
3
有浅黄 色沉淀B生成。用NaOH溶
液处理B，得到棕黑色沉淀C。B溶于硝酸并放出棕色气体D。D通入Na OH溶
液后经蒸发、浓缩析出晶体E。E受热分解得无色气体F和A的粉末。试写出字
母A，B ，C，D，E和F所代表的物质的化学式，并用化学反应方程式表示各过
程。
答案：A为Na NO
2
，B为AgNO
2
，C为Ag
2
O，D为NO
2
，E为NaNO
3
+NaNO
2
，
F为O
2< br>。

方程式为：
NaNO
2
+AgNO
3< br>=AgNO
2
+NaNO
3

2AgNO
2
+2NaOH=Ag
2
O+2NaNO
2
+H
2
O
AgNO
2
+2HNO
3
=AgNO
3
+2NO
2
+H
2
O
2NO
2
+2NaOH=NaNO
3
+NaNO
2
+H
2
O
2NaNO
3
=2NaNO
2
+O
2


15-19 无色晶体A受热得到无色气体B，将B在更高的温度下加热后再恢复到
原来的温度 ，发现气体体积增加了50％。晶体A与等物质的量的NaOH固体共
热得无色气体C和白色固体D。将 C通入AgNO
3
溶液先有棕黑色沉淀E生成，
C过量时则E消失得到无色溶液。将A 溶于浓盐酸后加人KI则溶液变黄。
试写出字母A，B，C，D和E所代表的物质的化学式，并用化学方程式表
示各过程。
答案： A为NH
4
NO
3
，B为N
2
O，C为NH
3，D为NaNO
3
，E为Ag
2
O。
方程式为：
N H
4
NO
3
=N
2
O+2H
2
O
2N
2
O=2N
2
+O
2

NH
4
NO
3
+NaOH=NH
3
+NaNO
3
+H< br>2
O
2Ag
+
+2NH
3
+H
2
O=Ag
2
O+2NH
4
+

Ag
2
O+ 4NH
3
+H
2
O=2[Ag(NH
3
)
2
]OH
2NO
3
-
+9I
-
+8H
+
=2NO+3I
3
-
+4H
2
O

15-20 无色晶体A溶于稀盐酸得无色溶液，再加入NaOH溶液得到白色沉淀B。
B溶于过量NaOH溶液得到 无色溶液C。将B溶于盐酸后蒸发、浓缩后又析出A。
向A的稀盐酸溶液加入H
2
S溶 液生成橙色沉淀D。D与Na
2
S
2
可以发生氧化还原
反应，反应产 物之间作用得到无色溶液E。将A置于水中生成白色沉淀F。
试写出字母A，B，C，D，E和F所代 表的物质的化学式，并用化学反应方程式
表示各过程。答案：A为SbCl
3
，B为S b(OH)
3
，C为Na
3
SbO
3
，D为Sb
2
S
3
，E
为Na
3
SbS
4
，F为SbO Cl。

方程式为：
SbCl
3
+3NaOH=Sb(OH)
3
+3NaCl
Sb(OH)
3
=3NaOH=Na
3
SbO
3
+3H2
O
Sb(OH)
3
+3HCl=SbCl
3
+3H
2
O
2SbCl
3
+3H
2
S=Sb
2
S
3
+6HCl
Sb
2
S
3
+3Na< br>2
S
2
=2Na
3
SbS
4
+S
SbCl
3
+H
2
O=SbOCl+2HCl

16-3 完成并配平下列反应方程式。
(1) 5H
2
S+8ClO3
-
=5SO
4
2-
+2H
+
+4Cl
2
+4H
2
O
(2) Na
2
S
2
O
3
+O
2
+2NaOH=Na
2
SO
3
+ Na
2
SO
4
+H
2
O
(3) PbO
2
+H
2
O
2
=PbO+H
2
O+O
2< br>
(4) PbS+4H
2
O
2
=PbSO
4
+4H
2
O
(5) 3S+6NaOH=2Na
2
S+Na2
SO
3
+3H
2
O
(6) Cu+2H
2
SO
4
(浓)=CuSO
4
+SO
2
+2H
2
O
(7) S+2H
2
SO
4
(浓)=3SO
2
+2H
2
O
(8) H
2
S+H
2
SO
4
(浓)=S+SO
2
+2H
2
O
(9) SO
2
Cl
2
+2H
2
O=H
2
SO4
+2HCl
(10) HSO
3
Cl+H
2
O=H
2
SO
4
+HCl

16-5 试设计方案分离下列各组离子。
(1) Ag
+
、Pb
2+
、Fe
2+

(2) Al3+
、Zn
2+
、Fe
3+
、Cu
2+

答案：
(1) 先加入0.3 molL的盐酸，再通入H
2
S气体。得到 Fe
2+
离子的溶液。Ag
2
S和
PbS沉淀用浓盐酸处理得到H< br>2
[PbCl
4
]的溶液，溶液用NaOH溶液处理成中性
得到PbC l
2
沉淀，用硝酸溶解Pb
2+
溶液。沉淀Ag
2
S用硝酸 溶解得到Ag
+
离子
的溶液。
(2) 先加过量KI溶液，沉淀CuI用硝 酸溶解为Cu
2+
离子溶液。溶液加氨水得到

Al(OH)
3
和Fe(OH)
3
的混合沉淀，加过量NaOH溶液后的溶液为[Al(OH)
4
]
-
溶
液，[Al(OH)
4
]
-
溶 液用HCl酸化得到Al
3+
离子溶液。沉淀Fe(OH)
3
用HCl溶解< br>得到Fe
3+
离子溶液。溶液[Zn(NH
3
)
4
]
2+
用盐酸酸化得到Zn
2+
离子溶液。

16-17 某溶液中可能含Cl
-
，S
2-
，SO
3
2-
，S
2
O
3
2-
，SO
4
2-
离子，进行下列 实验并产
生如下的实验现象：
(1) 向一份未知液中加过量AgNO
3
溶液产生白色沉淀；
(2) 向另一份未知液中加入BaCl
2
溶液也产生白色沉淀；
(3) 取第三份未知液，用H
2
SO
4
酸化后加入溴水，溴水不褪色。
试判断哪几种离子存在?哪几种离子不存在?哪几种离子可能存在?
解：由实验(1)可知： 溶液中不含S
2-
，S
2
O
3
2-
，因为：Ag< br>2
S为黑色沉淀，Ag
2
S
2
O
3
虽为白色 沉淀，但其不稳定会分解，由白色转变为黑色的Ag
2
S。
由实验(2)可知：溶液中应含有SO
4
2-
。
由实验(3)酸化 的溴水不褪色，说明溶液中不含S
2-
，S
2
O
3
2-及SO
3
2-
具有还原
性的离子。
由此可得出结论： SO
4
2-
肯定存在，S
2-
，S
2
O
3
2-
，SO
3
2-
肯定不存在，Cl
-
可能
存在。

16-18 有一种能溶于水的白色固体，其水溶液进行下列实验而产生如下的实验现
象： (1) 用铂丝沾少量液体在火焰上灼烧，产生黄色火焰；
(2) 它使酸化的KMnO
4< br>溶液褪色而产生无色溶液，该溶液与BaCl
2
溶液作用
生成不溶于稀HNO< br>3
的白色沉淀；
(3) 加入硫粉并加热，硫溶解生成无色溶液，此溶液酸化 时产生乳白色或浅
黄色沉淀；此溶液也能使KI
3
溶液褪色，也能溶解AgCl或Ag Br沉淀。
写出这一白色固体的分子式，并完成各步反应方程式。
解：该白色固体的化学式为Na
2
SO
3
。
各步反应方程式如下：
5SO
3
2-
+2MnO
4
-
+6H
+< br>=5SO
4
2-
+2Mn
2+
+3H
2
O
SO
4
2-
+Ba
2+
=BaSO
4
< br>Na
2
SO
3
+S=Na
2
S
2
O
3

Na
2
S
2
O
3+2HCl=S+SO
2
+H
2
O+2NaCl
2Na
2
S
2
O
3
+I
2
=Na
2
S
4
O
6
+2NaI
AgBr+2Na
2
S
2
O
3
=Na
3
[Ag(S
2
O
3)
2
]+NaBr

16-18 一种盐A溶于水后，加入稀HCl， 有刺激性气体B产生，同时有黄色沉
淀C析出，气体B能使KMnO
4
溶液褪色；若通 C1
2
于A溶液，C1
2
即消失并得
到溶液D，D与钡盐作用，即产 生白色沉淀E。
试写出字母A，B，C，D和E所代表的物质的化学式，并用化学反应方程
式表示各过程。
答 案：A为Na
2
S
2
O
3
，B为SO
2
， C为S，D为Na
2
SO
4
，E为BaSO
4
。
方程式为：
Na
2
S
2
O
3
+2HCl =S+SO
2
+H
2
O+2NaCl
5SO
2
+ 2MnO
4
-
+2H
2
O=5SO
4
2-
+2Mn
2+
+4H
+

Na
2
S
2O
3
+4Cl
2
+5H
2
O=2NaHSO
4
+8HCl
SO
4
2-
+Ba
2+
=BaSO
4


16-20 将无色钠盐溶于水得无色溶液A，用pH试纸检验知A显酸性。向A中沲
加KMnO
4
溶液，则紫红色褪去，说明A被氧化为B，向B中加入BaCl
2溶液得
不溶于强酸的白色沉淀C。向A中加入稀盐酸有无色气体D放出，将D通人
KMnO
4
溶液则又得到无色的B。向含有淀粉的KIO
3
溶液中滴加少许A则溶液立
即变蓝，说明有E生成，A过量时蓝色消失得无色溶液。
试写出字母A，B，C，D和E所代表的物质的化学式，并用化学反应方程
式表示各过程。 < br>答案：A为NaHSO
3
，B为SO
4
2-
，C为BaSO< br>4
，D为SO
2
，E为I
2
。
方程式为：
5HSO
3
-
+2MnO
4
-
+H
+
= 5SO
4
2-
+2Mn
2+
+3H
2
O
SO
4
2-
+Ba
2+
=BaSO
4
< br>HSO
3
-
+H
+
=H
2
O+SO
2

5SO
2
+2MnO
4
-
+2H
2< br>O=5SO
4
2-
+2Mn
2+
+4H
+

2IO
3
-
+5HSO
3
-
=I
2
+5SO
4
2-
+H
2
O+3H
+

16-21 将无水钠盐固体A溶于水，滴加稀硫酸有无色气体B生成，B通 入碘水
溶液，则碘水褪色，说明B转化为C。晶体A在600℃以上加热至恒重后生成混
合物D 。用pH试纸检验发现D的水溶液的碱性大大高于A的水溶液。向D的
水溶液中加CuCl
2< br>溶液，有不溶于盐酸的黑色沉淀E生成。若用BaCl
2
溶液代替
CuCl2
进行实验，则有白色沉淀F生成，F不溶于硝酸、氢氧化钠溶液及氨水。
试写出字母A，B，C，D，E和F所代表的物质的化学式，并用化学反应方
程式表示各过程。
答案：A为Na
2
SO
3
，B为SO
2
，C为SO
4
2-
，D为Na
2
S+Na
2
SO
4< br>，E为CuS，F
为BaSO
4
。
方程式为：
Na
2
SO
3
+2H
+
=2Na
+
+SO
2
+H
2
O
SO
2
+I
2
+2H
2
O=SO
4
2-
+2I
-
+4H
+
< br>4Na
2
SO
3
=3Na
2
SO
4
+Na
2
S
Na
2
S+CuCl
2
=2NaCl+CuS
SO
4
2-
+Ba
2+
=BaSO
4


17-2 完成并配平下列反应方程式。
(1) 2Cl
2
+2 HgO+H
2
O=HgO•HgCl
2
+2HClO
(2) 3B r
2
+3Na
2
CO
3
=5NaBr+NaBrO
3
+3CO
2

(3) 5KBr+KBrO
3
+3H2
SO
4
=3Br
2
+3H
2
O+3K
2
SO
4

(4) CaSiO
3
+6HF=SiF4
+CaF
2
+3H
2
O
(5) 4KClO
3
=3KClO
4
+KCl
(6) NaCl+NaHSO
4
=HCl+Na
2
SO
4

(7) 2NaBr+3H
2
SO
4
(浓)=Br
2
+SO
2
+2NaHSO
4
+2H
2
O
(8) 8NaI+9H
2
SO
4
(浓)=4I
2
+H
2< br>S+8NaHSO
4
+4H
2
O
(9) 2MnO
4
-
+10Cl
-
+16H
+
=2Mn
2+
+5Cl
2
+8H
2
O
(10) 2FeBr
2
+3Cl
2
=2FeCl
3
+2Br
2

17-8 用化学反应方程式表示下列提纯和鉴别过程。
(1) 工业碘中常常含有ICl或IBr杂质，试设计方案提纯碘，并说明方案的理论
根据。
(2)某NaCl样品中混有少量NaBr，试设法提纯该样品。
(3)一白色粉末，可能是KCl，KBr或KI，试设计方案加以鉴别。
(4)一固体样品，可能 是KClO
4
或K
5
IO
6
，试设计方案加以鉴别。
解：
(1) 可将含有ICl和IBr的I
2
与KI共热，发生如下反应： ICl+KI=KCl+I
2
；
IBr+KI=KBr+I
2

这种反应进行的方向是生成晶格能大的物质，由于KCl和KBr的晶格能大
于KI， 所以可以将ICl和IBr中的I元素游离出来。在加热的过程中I
2
升华，与
KCl ，KBr分离得以纯化。
(2) 将样品溶于水，通少许Cl
2
气，NaBr将被C l
2
氧化：2NaBr+Cl
2
=2NaCl+Br
2

(3) 取少量试样溶于水，加入硝酸银溶液，KCl，KBr或KI分别产生白色、浅黄
色和黄色沉淀。
(4) 将少量固体试样加入到Mn(NO
3
)
2
的稀硝酸溶液中， 能产生紫红色的为
K
5
IO
6
，没现象的为KClO
4。

17-9 试设计方案，分离下列各组离子。
(1) Ag
+
、Mg
2+
、Al
3+

(2) Na
+
、Ca
2+
、Sn
2+

答案：
(1) 加入稀盐酸，沉淀AgCl加热得到单质Ag，用硝酸溶解得到Ag
+
离子溶 液。
滤液加入过量的NaOH溶液，沉淀Mg(OH)
2
用HCl溶液溶解得到Mg< br>2+
离子溶液。
滤液[Al(OH)
4
]
-
用HCl 溶液处理得到Al
3+
离子溶液。
(2) 通入足量H
2
S气体， SnS沉淀用HCl溶液溶解得到Sn
2+
离子溶液。滤液加入
Na
2
CO
3
溶液，沉淀CaCO
3
用HCl溶液溶解得到Ca
2+离子溶液。滤液为Na
+
离子
溶液。

17-12 将下列各组物质的有关性质按由大到小排序，并简要说明理由。
(1) 键解离能Cl
2
，Br
2
，I
2
； (2) 酸强度HF，HCl，HBr，HI；
(3) 氧化性HClO，HClO
3
，HClO
4
； (4) 稳定性ClO
2
，I
2
O
5

解：(1) 从Cl
2
到Br
2
到I
2
键的解离能逐渐下降。这与卤素原子的半 径大小密切
相关。从Cl
2
到Br
2
到I
2
，因为 原子半径增大，在卤素双原子分子中，核对成键
电子对的引力随原子半径增大而减小，所以导致解离能呈 现逐渐下降的趋势。
(2) 氢卤酸的酸性由大到小排序为HI，HBr，HCl，HF。除HF是弱酸外，
其余均为强酸。
X
-
对H
+
的吸引能力弱，则解离度大，溶液的酸性强；反 之，X
-
对H
+
的吸引
能力强，则解离度小，溶液的酸性弱。这种吸 引能力取决于X
-
离子本身所带电
荷和离子半径，即X
-
离子本身的 电子密度。按I
-
—Br
-
—Cl
-
—F
-
顺序，尽管离子
所带电荷相同，而离子的半径逐渐减小，则电荷密度逐渐升高，于是X
-对H
+
的
吸引能力逐渐增大。结果导致HI，HBr，HCl，HF在水溶液中的 解离度依次减
小，酸性逐渐减弱。
(3) 氯的含氧酸氧化性由大到小排序为HCl O，HClO
3
，HClO
4
。因为高价态
含氧酸的中心原子抵抗H
+
的极化作用的能力较强，而且酸根的对称性高，其稳
定性好。所以酸中的氧不易与中 心脱离，酸不易被还原。
(4) I
2
O
5
的稳定性远大于ClO
2
。I
2
O
5
是碘酸的酸酐，I(V)是常见的稳定价态，
而ClO
2
分子中Cl(IV)是不稳定价态。因此，常温常压下I
2
O
5
是较稳定的固体，
ClO
2
是不稳定的气体。

17-1 用价层电子对互斥理论，判断下列分子或离子的空间结构，并写出中心原
了的杂化轨道类型。
(1)ClF
3
； (2)BrF
5
； (3)IBr； (4)IF
7
； (5)ICl

4

答案：(1) ClF
3
：sp
3
d杂化，T形结构。
(2) BrF
5
：sp
3
d
2
杂化，四方锥形结构。
(3) IBr：sp
3
杂化，直线形结构。
(4) IF
7
：sp
3
d
3
杂化，五角双锥形结构。
(5) ICl
4
-
：sp
3
d
2
杂化，平面正方形结构。

17-15 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到蓝色溶液，说 明有A生成；
加入过量NaClO时，蓝色褪去溶液变为无色，说明有B生成；然后酸化之并加
入少量固体Na
2
SO
3
，则溶液的蓝色复原；当Na
2
S O
3
过量时蓝色又褪去成为无色
溶液，说明有C生成；再加入NaIO
3溶液，溶液的蓝色又出现。试判断A，B和
C各为何种物质，并写出各步反应的方程式。
答案：A为I
2
，B为NaIO
3
，C为NaI。
方程式为：
2I
-
+ClO
-
+H
2
O =I
2
+Cl
-
+2OH
-

I
2
+5ClO
-
+2OH
-
=2IO
3
-
+5Cl
-
+H
2
O
2IO
3
-
+5SO
3
2-
+2H
+
=I
2
+5SO
4
2-
+H
2
O
I
2
+SO
3
2-
+ H
2
O=2I
-
+SO
4
2-
+2H
+< br>
5I
-
+IO
3
-
+6H
+
=3 I
2
+3H
2
O

17-16 有一易溶于水的钠盐A， 加入浓H
2
SO
4
并微热，有气体B生成；将气体B
通人酸化的KM nO
4
溶液有气体C生成；将气体C通人H
2
O
2
溶液有气 体D生成；
将气体D与PbS在高温下作用有气体E生成；将气体E通入KClO
3
的 酸性溶液
中，可得到极不稳定的黄绿色气体F；气体F浓度高时发生爆炸分解成气体C和
D。试 写出字母A，B，C，D，E和F所代表的物质的化学式，并用化学反应方
程式表示各过程。
答案：A为NaCl，B为HCl，C为Cl
2
，D为O
2
，E为SO
2
，F为ClO
2
。
方程式为：
NaCl+H
2
SO
4
=NaHSO
4
+HCl
2KMnO
4
+16HCl=2MnCl
2
+2KCl+5Cl2
+8H
2
O
H
2
O
2
+Cl2
=2HCl+O
2

2PbS+3O
2
=2PbO+2SO
2

2KClO3
+SO
2
=2ClO
2
+K
2
SO
4

2ClO
2
=Cl
2
+2O
2

17-17 白色固体A与油状无色液体B反应生成C。纯净的C为紫黑色固 体，微
溶于水，易溶于A的溶液中，得到红棕色溶液D。将D分成两份，一份中加入
无色溶液E ，另一份中通入黄绿色气体单质F，两份均褪色成无色透明溶液。无
色溶液E遇酸生成淡黄色沉淀G，同 时放出无色气体H。将气体F通入溶液E，
在所得溶液中加入BaCl
2
，有白色沉淀 I生成，I不溶于HNO
3
。
试写出字母A，B，C，D，E，F，G，H和I所代 表的物质的化学式，并用
化学反府方程式表示各讨程。
答案：A为KI，B为浓H
2
SO
4
，C为I
2
，D为KI
3
+I
2< br>，E为Na
2
S
2
O
3
，F为Cl
2
，
G为S，H为SO
2
，I为BaSO
4
。
方程式为：
8KI+9H
2
SO
4
(浓)=4I
2
+H
2
S+8KHSO
4
+4H
2
O
I
2
+KI=KI
3

2Na
2
S
2
O
3
+I
2
=Na
2
S
4
O
6
+2NaI
I
2
+5Cl
2
+6H
2
O=2IO
3
-+10Cl-+12H+
Na
2
S
2
O
3
+2HCl=2NaCl+S+SO
2
+H
2O
Na
2
S
2
O
3
+4Cl
2+5H
2
O=2NaHSO
4
+8HCl
Ba
2+
+SO
4
2-
=BaSO
4


18-3 完成并配平下列反应方程式。
(1) 2XeF
2
+2H
2
O=2Xe+4HF+O
2

(2) 6XeF
4
+12H
2
O=2XeO
3
+ 4Xe+24HF+3O
2

(3) XeF
6
+H
2
O=XeOF
4
+2HF
(4) XeF
6
+3H
2
O=XeO
3
+6HF
(5) XeO
3
+O
3
+2H
2
O=H
4
XeO
6
+O
2

(6) XeO
3
+4NaOH+O< br>3
+6H
2
O=O
2
+Na
4
XeO
6
•8H
2
O
(7) H
4
XeO
6
=XeO
4
+2H
2
O

18-4 根据价层电子对互斥理论，讨论下列分子的几何形状，并根据杂化轨道理
论讨论其中Xe的轨道杂化方式。

(1)XeF
6
；(2)XeOF
4

解：(1) XeF
6
：sp
3
d
3
杂化，变形八面体。
(2 )XeOF
4
：sp
3
d
2
杂化，四方锥形结构，四个F在 平面，O在锥顶点上。

19-2 完成并配平下列反应方程式。
(1) 金属铜在有空气存在的条件下与稀硫酸作用；
(2) 金属铜溶于氰化钠的水溶液；
(3) 在有铵离子存在的条件下，氢氧化铜溶于氨水；
(4) 向[As (S
2
O
3
)
2
]
3-
溶液中通入硫化氢 气体；
(5) 溴化银在光的作用下分解；
(6) 金溶于王水。
答案：
(1) 2Cu+O
2
+H
2
SO
4(稀)=Cu
2
(OH)
2
SO
4

(2) 2Cu+8CN
-
+2H
2
O=2[Cu(CN)
4
]3-
+2OH
-
+H
2

(3) Cu(OH)
2
+4NH
3
•H
2
O=[Cu(NH
3
)4
](OH)
2
+4H
2
O
(4) 2[Ag(S< br>2
O
3
)
2
]
3-
+H
2
S+6H
+
=Ag
2
S+4S+4SO
2
+4H
2
O
(5) 2AgBr=2Ag+Br
2

(6) Au+4HC l+HNO
3
=H[AuCl
4
]+NO+2H
2
O

19-4 用化学反应方程式完成下列转化过程。
CuS Cu(NO
3
)
2
Cu
2
O
K
3
CuF
6
CuCl
2
Cu CuO CuSO
4
.5H
2
O
CuI Cu
2
S [Cu(NH
3
)
4
]
2+

解答：Cu+4HN O
3
(浓)=Cu(NO
3
)
2
+2NO
2
+2H
2
O
Cu(NO
3
)
2
+Na
2
S=CuS+2NaNO
3

Cu+Cl
2
=CuCl
2

2CuCl
2
+4KI=2CuI+I
2
+4KCl
2CuCl
2
+10KF+F
2
=2K
3
CuF< br>6
+4KCl
CuCl
2
+Na
2
S=CuS+2NaCl
2Cu+S=Cu
2
S
2Cu+O
2
=2CuO
4CuO=2Cu
2
O+O
2

3Cu
2
O+14HNO
3
=6Cu(NO
3
)
2
+2NO+7H< br>2
O
CuO+H
2
SO
4
+4H
2
O=CuSO
4
•5H
2
O
CuSO
4
•5H
2
O+4NH
3
=[Cu(NH
3
)
4
] SO
4
+5H
2
O

19-8 CuCl、AgCl、H g
2
Cl
2
都是难溶于水的白色粉末，试区别这三种物质。
解：将不溶于水的CuCl、AgCl和Hg
2
Cl
2
分别用氨水处理。
有灰黑色沉淀的是Hg
2
C1
2
：Hg
2
Cl
2
+2NH
3
=HgNH
2
Cl+Hg+NH
4
Cl
先变成无色溶液，后又变成蓝色的是CuCl：CuCl+2NH
3
=[Cu(NH
3
)
2
]Cl；
4[Cu(NH
3
)
2
]Cl+O
2
+8NH
3
+2H
2
O=2[Cu(NH
3
)
4
]Cl
2
+2[Cu(NH3
)
4
](OH)
2

溶解得到无色溶液的是 AgCl：AgCl+2NH
3
=[Ag(NH
3
)
2
]C l

19-10 试设计方案，分离下列各组离子。
（1）Cu
2+、Ag
+
、Zn
2+
、Hg
2
2+

（2）Zn
2+
、Cd
2+
、Hg
2+
、Al
3+

答案：
(1) 加入HCl溶液，沉淀有AgCl和Hg
2
Cl
2
，溶液中有Cu
2+
和Zn
2+
，Cu
2+和Zn
2+
用过量KI溶液分离。AgCl和Hg
2
Cl
2用氨水分离，AgCl溶于氨水生成
[Ag(NH
3
)
2
]Cl 溶液，Hg
2
Cl
2
生成Hg(NH
2
)Cl+Hg沉淀。
(2) 加入过量氨水，沉淀有Hg(NH
2
)Cl和Al(OH)
3
，溶液有[Zn(NH
3
)
4
]
2+
和
[Cd( NH
3
)
4
]
2+
。沉淀用过量NaOH溶液处理，Hg( NH
2
)Cl不溶解而Al(OH)
3
溶
解生成Na[Al(OH)
4
]。溶液酸化后加入2 molL的过量NaOH溶液，Zn
2+
以
Na
2
[Zn(OH)
4
]留在溶液中，而Cd
2+
以C d(OH)
2
沉淀存在。

19-16 化合物A的溶液为 绿色，将铜丝与其共煮渐渐生成土黄色溶液B。用大量
的水稀释B得到白色沉淀C。C溶于稀硫酸得到蓝 色溶液D和红色单质E。向蓝
色溶液D中不断滴入氨水，先有蓝色沉淀F生成，最后得到深蓝色溶液G； 红
色单质E不溶于稀硫酸和稀氢氧化钠溶液，但可溶于浓硫酸生成蓝色溶液D和
无色气体H。
试写出字母A，B，C，D，E，F，G和H所代表的物质的化学式，并用化
学反应方程式表示 各过程。
答案：A为CuCl
2
，B为[CuCl
2
]
-
，C为CuCl，D为CuSO
4
，E为Cu，F为Cu
2
(OH)
2
SO
4
，
G为[Cu(NH
3
)
4]SO
4
，H为SO
2
。
方程式为：
Cu
2+
+Cu+4Cl
-
=2[CuCl
2
]
-

[CuCl
2
]
-
=CuCl+Cl
-

2CuCl+H
2
SO
4
=CuSO
4
+Cu+2HCl
2CuSO
4
+2NH
3
+2H
2
O=Cu
2
(OH)
2
SO
4
+(NH
4
)
2< br>SO
4

Cu
2
(OH)
2
SO
4
+(NH
4
)
2
SO
4
+6NH
3
=2[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
+2H
2O
Cu+2H
2
SO
4
=CuSO
4
+SO
2
+H
2
O

19-17 某配位酸的钠盐A与稀盐酸作 用，有刺激性气体B和黑色沉淀C生成，
同时溶液中出现极浅的黄色浑浊，说明有D产生。气体B能使酸 性KMnO
4
溶液
褪色。若通氯气于A的溶液中，得到白色沉淀E和化合物F的溶液。 F与BaCl
2
作用，有不溶于酸的白色沉淀G产生。若在A的溶液中加入KI，则生成黄色沉
淀H，再加入NaCN溶液，H溶解，形成I的无色溶液，再向其中通入H
2
S气体，
又得到C。
试写出字母A，B，C，D，E，F，G，H和I所代表的物质的化学式，并用< br>化学反应方程式表示各过程。
答案：A为Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]，B为SO
2
，C为Ag
2
S，D为S，E为AgCl，F为Na
2
SO
4
，
G为BaSO4
，H为AgI，I为Na[Ag(CN)
2
]。
方程式为：
2Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]+4 HCl=Ag
2
S+Na
2
SO
4
+3S+3SO
2
+4NaCl+2H
2
O
5SO
2
+2KMnO
4
+2H
2
O=2KHSO
4
+2MnSO
4
+ H
2
SO
4

Na
3
[Ag(S< br>2
O
3
)
2
]+8Cl
2
+10H
2
O=AgCl+12HCl+4H
2
SO
4
+3NaCl
Ba
2+
+SO
4
2-
=BaSO
4
< br>Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]+ KI=AgI+Na
2
S
2
O
3
+KNaS
2O
3

AgI+2NaCN=Na[Ag(CN)
2
]+NaI
2Na[Ag(CN)
2
]+H
2
S=Ag
2
S+ 2HCN+2NaCN

19-18 化合物A是一种红色固体，它不溶于水，与稀硫酸反应 生成蓝色的溶液B
和暗红色沉淀C。往B中加入氨水，生成D的深蓝色溶液，再加入适量KCN，
得无色溶液，说明有E生成。C与浓硫酸反应生成B，同时放出有刺激性气味的
气体F。
试写出字母A，B，C，D，E和F所代表的物质的化学式，并用化学反应方
程式表示各过程。
答案：A为Cu
2
O，B为CuSO
4
，C为Cu，D为[Cu(N H
3
)
4
]SO
4
，E为[Cu(CN)
2
]
-
，
F为SO
2
。
方程式为：
Cu
2
O+H
2
SO
4
(稀)=CuSO
4
+Cu+ H
2
O
CuSO
4
+4NH
3
=[Cu(NH< br>3
)
4
]SO
4

2[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
+6KCN=2K[Cu(CN)
2
]+8 NH
3
+2K
2
SO
4
+(CN)
2
< br>Cu+2H
2
SO
4
(浓)=CuSO
4
+SO2
+2H
2
O

19-19 白色固体A不溶于水和氢氧化钠 溶液，溶于盐酸形成无色溶液B和气体C。
向溶液B中滴加氨水先有白色沉淀D生成，而后D又溶于过量 氨水中形成无色
溶液E；将气体C通入CdSO
4
溶液中得黄色沉淀，若将C通入溶液 E中则析出
固体A。
试写出字母A，B，C，D和E所代表的物质的化学式，并用化学反应方程
式表示各过程。 < br>答案：A为ZnS，B为ZnCl
2
，C为H
2
S，D为Zn(OH)
2
，E为[Zn(NH
3
)
4
]
2+
。
方程式为：
ZnS+2HCl=ZnCl
2
+H
2
S < br>ZnCl
2
+2NH
3
+2H
2
O=Zn(OH)< br>2
+2NH
4
Cl

Zn(OH)
2
+4NH
3
=[Zn(NH
3
)
4
](OH)
2< br>
CdSO
4
+H
2
S=CdS+H
2
SO
4

H
2
S+[Zn(NH
3
)
4
](OH)
2
=ZnS+4NH
3
+2H
2
O

20-1 完成并配平下列反应方程式。
(1) TiO
2
+6HF=H< br>2
[TiF
6
]+2H
2
O
(2) TiO
2
+2H
2
SO
4
(浓)=Ti(SO
4
)2
+2H
2
O
(3) TiO
2
+2KOH=K2
TiO
3
+H
2
O
(4) TiCl
3< br>+CuCl
2
+H
2
O=TiOCl
2
+CuCl+ 2HCl
(5) 2TiCl
4
+H
2
=2TiCl
3
+2HCl
(6) TiCl
4
+2HCl+2NH
4
Cl=(NH
4
)
2
[TiCl
6
]+2HCl
(7) TiO
2
+BaCO
3
=BaTiO
3
+CO
2

(8) TiO
2
+CCl
4
=TiCl
4
+CO
2


20-13 无色液体A与干燥氧气在高温下反应，生成不溶于水的白 色粉末B，B和
锌粉混合后与盐酸缓慢作用，最后得到紫红色溶液，说明有化合物C生成。向C
的溶液中加入CuCl
2
溶液得白色沉淀D。紫色化合物C溶于过量硝酸得无色溶液
E ；将溶液E蒸干后，在较高温度下加热又得到B。A与铝粉混合，在高温下反
应有化合物C生成。
试写出A，B，C，D和E所代表的物质的化学式，并用化学反应方程式表
示各过程。
答案：A为TiCl
4
，B为TiO
2
，C为TiCl
3
，D为CuCl，E为TiO(NO
3
)
2
。
方程式为：
TiCl
4
+O
2
=TiO
2
+2Cl
2

2TiO
2
+8HCl+Zn=2TiCl
3
+ZnCl
2
+4H
2
O
TiCl
3
+CuCl
2
+H
2
O=TiOCl
2
+CuCl+2HCl
3TiCl3
+HNO
3
+H
2
O=3TiO(NO
3
)
2
+NO+9HCl
2TiO(NO
3
)
2
=2 TiO
2
+4NO
2
+O
2

20-14 浅黄色晶体A受热分解生成棕黄色粉末B和无色气体C。B不溶于水，与< br>浓盐酸作用放出强刺激性气体D。将气体C通入CuSO
4
溶液有淡蓝色沉淀E生
成，C过量则沉淀溶解得到深蓝色溶液F。B溶于稀硫酸后，加入适量草酸，经
充分反应得到蓝色溶液 G。向溶液G中放入足量金属Zn，最终生成紫色溶液H。
试写出A，B，C，D，E，F，G和H所代表的物质的化学式，并用化学反
应方程式表示各过程。 < br>答案：A为NH
4
VO
3
，B为V
2
O
5< br>，C为NH
3
，D为Cl
2
，E为Cu
2
(OH)< br>2
SO
4
，F为
[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
，G为VO
2+
，H为V
2+
。
方程式为：
2NH
4
VO
3
=V
2
O< br>5
+2NH
3
+H
2
O
V
2
O< br>5
+6HCl=2VOCl
2
+Cl
2
+3H
2O
2CuSO
4
+2NH
3
+2H
2
O=C u
2
(OH)
2
SO
4
+(NH
4
)2
SO
4

Cu
2
(OH)
2
SO< br>4
+(NH
4
)
2
SO
4
+6NH
3
=2[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
+2H
2
O
V
2
O
5
+H
2
SO
4
=(VO
2
)
2
SO
4
+H
2
O
2VO
2
+
+H
2
C
2
O
4+2H
+
=2VO
2+
+2CO
2
+2H
2< br>O
VO
2+
+Zn+2H
+
=V
2+
+Z n
2+
+H
2
O

21-2 完成并配平下列在酸性溶液中反应的方程式。
(1) Cr
2
O
7
2-
+3H
2
S+8H
+
=2Cr
3+
+3S+7 H
2
O；Cr
2
O
7
2-
+S+8H
+< br>=2Cr
3+
+H
2
SO
4
+3H
2
O
(2) Cr
2
O
7
2-
+6Fe
2++14H
+
=2Cr
3+
+6Fe
3+
+7H
2
O
(3) Cr
2
O
7
2-
+6Br
-
+14H
+
=2Cr
3+
+3Br
2
+7H2
O
(4) 2Cr
3+
+3NaBiO
3
+4H< br>+
=Cr
2
O
7
2-
+3Bi
3+
+2H
2
O+3Na
+

(5) 2Mn
2+
+5 PbO
2
+4H
+
=2MnO
4
-
+5Pb
2+
+2H
2
O
(6) 2MnO
4
-
+5 H
2
O
2
+6H
+
=2Mn
2+
+5O< br>2
+8H
2
O
(7) 6MnO
4
-
+1 0Cr
3+
+11H
2
O=6Mn
2+
+5Cr
2
O
7
2-
+22H
+

(8) MnO
2
+2Fe
2+
+4H
+
=Mn
2+
+2Fe
3+
+2H
2
O

21-11 设计方案分离溶液中共存的离子 。Mn
2+
、Zn
2+
、Cr
3+
、Al
3+
答案：加入过量NaOH溶液，Mn
2+
以Mn(OH)
2
白 色沉淀析出；溶液为[Zn(OH)
4
]
2-
、

[C r(OH)
4
]
-
和[Al(OH)
4
]
-
的形式存在。溶液中加入H
2
O
2
，然后加入BaCl
2
溶液，分
离出沉淀BaCrO
4
。所得溶液酸化后用氨水处理，溶液为[Zn(NH< br>3
)
4
]
2+
，沉淀为
Al(OH)
3。

21-15 解释下列实验现象。
(1) CrCl
3
•6H
2
O溶于水的溶液为绿色，将溶液煮沸一段时间后冷至室温，溶
液变为 蓝紫色。
(2) 向MnSO
4
溶液中加入NaOH溶液，生成白色沉淀； 该白色沉淀暴露在
空气中则逐渐变成棕黑色；加入稀硫酸沉淀不溶解，再加入双氧水沉淀消失。
(3) 将MnO
2
，KClO
3
，KOH固体混合后用煤 气灯加热，得绿色固体；用大
量水处理绿色固体得到紫色溶液和棕黑色沉淀，再通入过量NO
2
则溶液颜色和
沉淀消失得到无色溶液。
(4) [Cr(H
2O)
6
)]
3+
内界中的配位H
2
O逐步被NH
3
取代后，溶液的颜色发生一
系列变化，从紫色一浅红一橙红一橙黄一黄色。
(5) [Mn(H
2
O)
6
]
2+
是浅粉红色的，MnO
2
是黑色的，而MnO
4
-
却是深紫色的。
解：(1) CrCl
3
•6H
2
O溶于水主要以[Cr(H
2O)
4
Cl
2
]
+
形式存在，溶液为绿色；将
溶液煮沸一段时间后冷至室温，溶液中有紫色的[Cr(H
2
O)
6
]
3+
及其水解产物
[Cr(OH)(H
2
O)
6
]
2+
等，溶液为蓝紫色：[Cr(H
2
O)
6
]
3+=[Cr(OH)(H
2
O)
5
]
2+
+H
+

(2) 向MnSO
4
溶液中加入NaOH溶液，生成白色的Mn(OH)
2
沉淀：
MnSO
4
+2NaOH=Mn(OH)
2
+Na
2
SO
4

Mn(OH)
2
还原能力强，在空气中被氧化为棕黑色的MnO
2
：
2Mn(OH)
2
+O
2
=2MnO
2
+2H2
O
MnO
2
不溶于稀硫酸，但在酸性条件下与双氧水反应生成Mn< br>2+
，沉淀消失：
MnO
2
+H
2
O
2< br>+2H
+
=Mn
2+
+O
2
+2H
2
O
(3) 将MnO
2
，KClO
3
，KOH固体混合后用煤气 灯加热，得绿色K
2
MnO
4
：
3MnO
2
+K ClO
3
+6KOH=3K
2
MnO
4
+KCl+3H2
O
加入大量水时，溶液中碱的浓度降低，K
2
MnO
4歧化得到紫色KMnO
4
溶液和棕
黑色MnO
2
沉淀：3K2
MnO
4
+2H
2
O=2KMnO
4
+Mn O
2
+4KOH
NO
2
为酸性氧化物，有还原性，过量的NO2
能将KMnO
4
和MnO
2
还原为近

无色的Mn
2+
：MnO
4
-
+5NO
2
+H2
O=Mn
2+
+5NO
3
-
+2H
+

MnO
2
+2NO
2
=Mn(NO
3
)
2

所以，溶液的紫色和沉淀都消失，得到无色溶液。
(4) [Cr(H
2
O)
6
)]
3+
内界中的H
2
O逐步被NH
3
取代后，随着配离子内界配体的
变化则颜色发生如下变化：紫色的[ Cr(H
2
O)
6
)]
3+
到紫红色的[Cr(NH
3
)
2
(H
2
O)
4
]
3+
到
浅红色的[Cr(NH
3
)
3
(H
2
O)
3
]
3+
到橙红色的[Cr(NH
3
)
4
(H2
O)
2
]
3+
到橙黄色的
[Cr(NH
3< br>)
5
(H
2
O)]
3+
到黄色的[Cr(NH
3
)
6
]
3+
。
由于NH
3
是比H
2
O更强的配体，分裂能大。当NH
3
逐级取代H
2
O后，逐渐
增大，d-d跃迁所需能量相应增大，吸收可见光的波长逐渐变短，从黄绿光一蓝
绿 光一蓝光，透射和反射出的光波长逐渐变长，于是看到的颜色从紫色至黄色。
(5) 一般的说，由可见光激发电子从低能级向高能级的跃迁概率越大，则该
化合物的颜色越深。
[Mn(H
2
O)
6
]
2+
配离子，中心Mn
2+
离子的价电子为3d
5
组态，与弱场H
2
O形成
高自旋配位 化合物，由于d-d跃迁而显色。颜色浅是由于在[Mn(H
2
O)
6
]2+
中Mn
2+
电子的自旋状态为高自旋，即5个d轨道半充满，d-d跃迁后必 然导致高能级上
的电子配对，需克服成对能，故该类跃迁受到限制，跃迁概率小，颜色浅。此外，
5个d轨道的电子自旋平行，在进行d- d跃迁过程中电子须改变自旋方向，也使
跃迁受到限制，概率小，故颜色浅。
MnO
2
分子的颜色可用荷移跃迁和d-d跃迁解释。Mn(IV)的价电子为3d
3
组
态，有空的d轨道，d-d跃迁时，不必克服成对能，故跃迁较容易。另外，Mn(IV)< br>具有较强的极化能力，使O
2-
与Mn(IV)之间具有较强的相互极化作用，荷移跃迁
概率较大，也使化合物的颜色深。
MnO
4
-
的中心为Mn(VII)，为d
0
，无d-d跃迁，高价 态Mn(VII)具有强的极化
能力，在可见光照射下，吸收能量较低的可见光即可导致O
2-
上的电子向Mn(VII)
迁移，而显出紫色；同时，电子跃迁容易进行，跃迁概率高，故颜色 较深。

21-17 橙红色固体A受热后生成深绿色的固体B和无色的气体C，加热时C能
与镁反应生成黄色的固体D。固体物质B与NaOH共熔后溶于水生成绿色的溶
液E，在E中加 适量H
2
O
2
则生成黄色溶液F。将F酸化变为橙色的溶液G，在