网络营销员-好段摘抄200字

一、基本概念题（共10分,每题2分）
⒈ 聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相 对分子质量达到要求时,加入官能
团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚 物相对分子质
量的目的的方法。
⒉ 体型缩聚的凝胶点：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度，记作
P
c

⒊ 乳化 剂的亲水亲油平衡值HLB：根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡
献,给每一种乳化剂一个数值叫亲 水亲油平衡值,用HLB来表示，它表示乳化剂的亲
水性能的大小。⒋ 本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
⒌ 引发剂的诱导分解：链自由基向引发剂的转移反应。
二、填空题（共20分,每空1分）
⒈ 体型缩聚物有 环氧树脂 、酚醛树脂、 脲醛树脂 和 不饱和聚酯树脂 等。
⒉ 线型缩聚物有 PET树脂、 PA-66树脂、 PC 和 PA-1010树脂 等 。
⒊ 计算体型缩聚的凝胶点有 Carothers 方程和 Flory 统计公式。
⒋ 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择 引发剂种类 、 根据聚合温
度选择 分解活化能适当的引发剂 、根据聚合周期选择 半衰期适当的引发剂 。
⒌ 本体聚合应选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。
三、简答题（共25分，每题5分，意义不完全者适当扣分）
⒈ 界面缩聚的特点是什么?
⑴ 界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体，反应可在低温下进行,逆
反应的速率很 低,甚至为0。属于不平衡缩聚。缩聚中产生的小分子副产物容易除去,
不需要熔融缩聚中的真空设备。 同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解
等不利问题。
⑵ 反应温度低,相对分子质量高。
⑶ 反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应 物浓度.
只要及时更换界面,就不会影响反应速率。聚合物的相对分子质量与反应程度、本体
中 官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.
⑷ 界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用

1

率低。因此,其应用受到限制。
⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率
R
p
与引发剂浓度c(I)的反应级数
为：⑴ 0级；⑵ 0.5级；⑶ 0.5~1级；⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级。
答:：⑴ 热聚合时，
R
p
c(I)
0
，聚合速率与引发剂浓度无关。
⑵ 双基终止时，
R
p
c(I)
0.5
，聚合速率对引发 剂浓度为0.5级反应。
⑶ 单、双基终止兼而有之时，
R
p
c(I)< br>05~1
，聚合速率对引发剂浓度为0.5~1
级反应。
⑷ 单基终止时，
R
p
c(I)
，聚合速率对引发剂浓度为1级反应。
⑸ 选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时，
R
p
c(I)
0~0.5，聚合速率对引发剂浓度为
0~0.5级反应。
⒊ 为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反
应中聚合物的相对 分子质量随时间的延长而增大？
自由基聚合遵循连锁聚合机理：链增加反应的活化能很低，
E
p
20~34kJmol
，聚合反应一旦开始，在很短的时间内（0.01s~几秒 ）就有成
千上万的单体参加了聚合反应,也就是生成一个相对分子质量几万~几十万的大分子
只 需要0.01s~几秒的时间(瞬间可以完成)，体系中不是聚合物就是单体,不会停留在
中间聚合度阶 段，所以聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关。而缩聚反应遵
循的是逐步聚合机理：单体先聚合成 低聚体，低聚体再聚合成高聚物。链增加反应
的活化较高，
E
p
60kJm ol
生成一个大分子的时间很长，几乎是整个聚合反应所
需的时间，缩聚物的相对分子质量随聚 合时间的延长而增大。

⒋ 何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中， 影响官能团转
化的因素是什么?官能团的转化率一般为多少？
答：由于高分子的化学反应是通 过官能团的化学转化而实现的,所以又可以将聚
合物的化学反应称为聚合物官能团的化学转化。
因为聚合物的化学反应的复杂性,官能团的转化,一般为86.5%。这主要是因为扩
散因素的影响、 邻近基团的影响和相邻官能团成对反应的限制。
⒌ 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等

2

单体分别与丁二烯共聚，试以交替倾向的次序排列上述单体，并说明原因。
单体(M
1)

甲基丙烯酸甲酯
丙烯酸甲酯
苯乙烯
马来酸酐
醋酸乙烯
丙烯腈
单体(M
2)

丁二烯
丁二烯
丁二烯
丁二烯
丁二烯
丁二烯

r
1

0.25
0.05
0.58
5.74×10
-5

0.013
0.02
r
2

0.75
0.76
1.35
0.325
38.45
0.3

r
1
r
2

0.1875
0.038
0.783
1.86×10
-5

0.499
0.006
根据
r
1
r
2
乘积的大小，可以 判断两种单体交替共聚的倾向。即
r
1
r
2
趋向于
0 ， 两单体发生交替共聚；交替倾向越大。根据单体的
r
1
、
r
1
r
2
越趋于零，
r
2
和
r
1
r2
值上述各单体与丁二烯产生交替共聚的次序为：
马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯。
四、（共5分，每题1分
）
选择正确答案填入( )中。

⒈ 接技共聚物可采用（ ⑵ ）聚合方法。
⑴ 逐步聚合反应 ⑵ 聚合物的化学反应 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 阴离子聚合
⒉ 为了得到立构规整的1.4-聚丁二烯，1,3 –丁二烯可采用( ⑷ )聚合。
⑴ 自由基聚合 ⑵ 阴离子聚合 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 配位聚合
⒊ 工业上为了合成涤纶树脂(PET)可采用( ⑴ )聚合方法。
⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚
⒋ 聚合度变大的化学反应是(⑶ )
⑴ PVAc的醇解 ⑵ 纤维素硝化 ⑶ 高抗冲PS的制备 ⑷ 离子交换树脂的制备
⒌ 表征聚合物相对分子质量的参数是( ⑶、⑷ )
⑴
r
1
⑵ t
12
⑶
ν
⑷
X
n

五、计算题（共40分，根据题目要求计算下列各题）
⒈ (15分) 苯乙烯在60℃以 过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。
当单体苯乙烯的浓度c(M)=1molL，引发剂 浓度c(I)=0.01molL时，引发和聚合的初

3

速分别为4×10
11
molL
·
s和1.5×1 0
7
molL
·
s。试根据计算判断低转化率下，在上
--
述聚合反应中链终止的主要方式？真正终止和链转移终止的比例？
已知：60℃时C
M
=8.0×10
5
，C
l
=3.2×10
4
，C
S
=2.3×10
6
，苯乙烯的密度为
---
0.887gmL，苯 的密度为0.839gmL。设苯乙烯-苯体系为理想溶液。
解: c(M)=1.0molL， c(I)=0.01 molL
R
i
=4.0×10
-11
mol (L
·
s)，
R
p
=1.5×10
-7
mol(L
·
s)
R
P
1.5×10
-7

ν=

=
-11
=3750
（2分）
R
i
4.0×10
104
(1-)×839
887
苯乙烯-苯体系为理想溶液，
c(S)=

=9.50
molL （2分）
78
苯乙烯60℃时，动力学链终止完全是偶合终止，
k

2
(1分)
11c(I)c(S)
=+C
M
+C
I
+C

X
n
k
′
ν
c(M)
S
c(M)
10.019.5
+8.5×10
-5
+3.2×10
-4
×+2. 3×10
-6
×
(2
2×3750
(5分)
1.01.0
=1.33×10
-4
+8.5×10
5
+3.2×10
- 6
+2.18×10
-5
=2.38×10
-4
X
n
=4196
(1分)
1.33× 10
偶合终止所占的比例为
2.38×10
转移终止所占的比例为：
4
4
×100%=56%
(2分)
8.5×10
5
+3.2×10
6
+2.18×10
2.3 8×10
4
5
×100%=44%
(2分)
⒉ （共12分 ）等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已
知平衡常数K=4.9。如果达到平衡 时所得聚酯的
X
n
=15。
⑴ 用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示 该缩聚反应，并推导平衡常数K
和平均聚合度
X
n
的关系式。
⑵ 试问此时体系中残存的小分子水的摩尔分数
x(H
2
O)
为多少？
解：⑴ （8分）

4

用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应：

t=0 n
0
n
0
P

0 0
t时平衡 n n K （n
0
-n

） n
W

k
1
COOH + HO
k
-1
O
CO
+ H
2
O
n=n
0
(1-P)

n
0
-n=n
0
P

x(H
2
O)=
处扣除1分）
式中 n
0
——起始羟基和羧基的官能团数目；
P——平衡时反应程度；
n
w
——平衡时小分子水的分子数。
推导平衡常数K和平均聚合度
X
n
的关系式：
n
W
k
1

K=
（5分，每错一
n
0
k
-1
(n
0
-n)
•
n
W< br>x(H
2
O)
•
P
2
==x(H
2
O)
•
P
•
X
n

K=
（3分）
22
(
1-P
)
n
⑵ （4分）
X
n
=
1
（1分）
1-P
1

P=0.933
（1分）
1-P
K4.9
==0.0233
（2分）
2
P
•
X
n
0.933×15
2

15=
x(H
2
O)=
即体系残余的小分子水的分数
x(H
2
O)=0.233
。
⑶ (共13分)甲基丙烯酸甲酯(M
1
)与苯乙烯(M
2
)，在60℃下进行自由基共聚合。
已知：r
1
= 0.46 , r
2
=0.52 ；
请： ⑴ (10分)画出
x'
1
~x
1
曲线（计算五个点）。
⑵ （3分）为了得到：
dc(M
1
)
=0.560
组成比较均一的 共聚物应采用
dc(M
2
)
dc(M
1
)
0
=?
何种投料方法？
dc(M
2
)
0
解：

5

计算结果（8分）
x
1


'
x
1
0
0
0.1
0.156
0.2
0.266
0.3
0.351
0.4
0.423
0.5
0.490
0.6
0.559
0.7
0.629
0.8
0.715
0.9
0.829
1.0
1.0


x
1
,
(A)x
1
(A)

1-r
2
1-0.52
0.471

2-r
1
-r
2
2-0.46-0.52
（1分）
2
rx+x
1
x
2
'
x
1
=
2
11
2
r
1
x
1
+2x
1
x2
+r
2
x
2
（1分）

















x
1
'

x
1
'
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
·
0
0.2
0.4
图
0.6
0.8
1.0
x
1

x'
1
~x
1
曲线（2分）
dc(M
1
)
=0.560
组成比较均一的共聚物应采用调节起始单体投料为了得到：
dc(M< br>2
)
dc(M
1
)
0
=0.471
，比的一 次投料法（2分），使控制一定的转化率结束反应（1分）。
dc(M
2
)
0



6