对缓冲容量决定式的推导分析
3d动画电影-质检工作总结
对缓冲容量决定式的推导分析
在化学课程缓冲溶液这一章节中,我们接触到了缓冲容量
这个概念。缓冲容量又被称为
缓冲指数,是用来衡量缓冲溶液缓冲能力的重要标尺。然而我们仅仅是简单
的了解了一下缓
冲容量的定义与性质,却没有对其进行深一步的探讨分析。因此,我认为有必要来更深入
的
认识缓冲容量的计算方法。
缓冲容量这个概念是1922年由 Slyke提出的,这个概
念是指单位体积缓冲溶液
的pH改变1,所加入一元强酸或强碱的物质的量,数学表达式为β=|ΔnΔ
pH|,然而更多
的教材则表达为β=dndpH或β=dcdpH。这两个式子用了微积分的数学符号
,更能表达出
缓冲容量数学化的物理意义-----相关酸碱组分分布的斜率。
组分分布,一
个新的概念,指的是弱酸平衡体系中各种酸碱组分占总浓度的分数,用δ
-
来表示。由于对于弱
酸HB来说总浓度c(HB)=[HB]+[B],而δ(HB)=[HB]c
--+++
=
[HB]([HB]+[B])=1(1+[B][HB])=1(1+Ka[H])=[H]([H]+Ka)
,同理可得
----+--
δ(B)=[B]c =[B]([HB]+[
B])=Ka([H]+Ka),[HB]=c总δ(HB),[B]=c总δ(B),n元
酸有(n+
1)种分布。
对于缓冲容量的定义式β=|ΔnΔpH|=|
d(lg[H
])
| 加入的强酸强碱直接影响
[HB],用组分分布来表示[HB]的变化,并且Ka
=[H][B][HB],于是β
+-
dn
d(
=|
[HB]
([HB][B]))
[HB][B]
|,此时便为对一个二
元复合函数的全微分,自变量是[HB]
k
a
[HB]
d(lg)
[B]
[HB]d[HB][B
]d[B
][B
]d[HB][HB]d[B
]
-
[HB][B<
br>
]
和[B],变形得
K[HB]
d(
a
)
[B]
K[HB]
ln10
a
[B]
因为Δn→0,所以ΔpH→0,Δ[H]→0,故
d[HB]d[B]
,[HB]=[B],可得
[HB]d[HB]+[B]d[B]=0 于是可得
--+
-
[B
]d[HB][HB]d[B
]
[HB][B
]
[HB][B
]
整理得
2.32.3
[HB]
[B
]c
总
K
a
([
B]d[HB][HB]d[B])
[HB][B]
[B
]
2
K[HB]
2.3
a
[B]
归纳整理
c
pH
dcd(lg[H
])
d(
[HB]
([HB][B
]))
[HB][B]
k[HB]
d(lg
a<
br>
)
[B]
[HB]d[HB][B
]d[B
][B
]d[HB][HB]d[B
]
[HB][B
]
K
a
[HB]
d()
[B]
K[HB]
ln10
a
[B]
[B
]d[HB][HB]d[B
][HB][B
]
K
a
([B
]d[HB][HB]d[B
])
[B
]
2
K[HB]
2.3
a
[B]
[HB][B
]
2.3
[HB][B
]
2.3
(HB)
(B
)c
总
最后
的式子便是缓冲容量的决定式,下面我们来对其决定式进行数学分析,探讨到底是什么
决定了缓冲容量的
大小。将
2.3
(HB)
(B
)c
总
改写为
[HB][B
]
2
.3([HB][B])
2
([HB][B])
[HB][B
]
2.3([HB][B
])
22[HB]2[HB][B][B]
[HB][B
]
<
br>2.3([HB][B])
[HB][B]
2
[B
][HB]
由基本不等式
ab2ab
可知<
br>[HB][B
][HB][B
]
22
[
B
][HB][B
][HB]
仅当
[HB][B]时等号成立,即[HB][B
]
[B][HB]
由此可以看出缓冲容量与总浓度
c
总
和缓冲比
缓冲容量就越大。 <
br>设总浓度一定,
[HB][HB]
决定的,总浓度越大,越接近1,
[B][B]
[HB]
=1时,βmax=0.58
c
总
,此时p
Ka=pH
[B
]
[HB]
=110或101时,β=13βmax
[B]
[HB]
=150或501时,缓冲溶液已基本没有缓冲能力了 <
br>[B
]
然而,不仅弱酸缓冲系有缓冲作用,强酸强碱溶液也具有缓冲作用,缓
冲容量同样可作
为强酸或强碱缓冲溶液的衡量标尺。
缓冲容量是一种具有广度性质的状态函数,其具有加和性,
H
OH
HB
d[
H]d[OH]d[HB]
d[pH]d[pH]d[pH]
+
2.3[H]2.3[OH]2.3
[HB]
[B
<
br>]c
总
当强酸控制溶液时 β=2.3[H]
_
当强碱控制溶液时 β=2.3[OH]
当弱酸的pH大约在pKa
1时
β=2.3δ(HB)δ(B)
c
总
-
缓冲容量在酸碱溶液理论中
应用相当广泛,对于缓冲容量还有更深奥的东西值得我们去
深入探究。就像牛顿说的一样:真理的大海,
让未发现的一切事物躺卧在我的眼前,任我去
探寻。